(Z)-but-2-en-1-yltriethylsilane | 57590-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: (Z)-but-2-en-1-yltriethylsilane
• 英文别名: (Z)-but-2-enyl triethylsilane；cis-1-triethylsilyl-2-butene；[(Z)-but-2-enyl]-triethylsilane
• CAS: 57590-44-0
• 化学式: C₁₀H₂₂Si
• 分子量: 170.37
• InChiKey: VNXCLOFXWJDVKM-UITAMQMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-oxo pentanoic 1-(S)-ethoxycarbonyl phenyl methyl ester acid 、 (Z)-but-2-en-1-yltriethylsilane 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到2(S)-hydroxy-2(S)-[(2-methyl)propyl]-3(R)-methyl pent-4-enoic 1(S)-ethoxycarbonyl phenylmethyl ester acid
  参考文献：
  名称：

  Amino acid derivatives inhibiting extracellular matrix metalloproteinase and TNF alpha release

  摘要：

  该发明涉及一般式（X）的化合物，其中Y特指—CONHOH，R1特指C1-C5烷基，AA代表氨基酸或氨基酸序列，R3特指一种—NH—(CH2)2—SCH3的基团。该发明还涉及含有这些化合物的药物组合物，以及获得它们的方法。

  公开号：

  US06344457B1
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 1,3-丁二烯 在 六羰基铬 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (Z)-but-2-en-1-yltriethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Photo-Induced Chromiumcarbonyl Catalyzed Hydrosilylation of Conjugated Dienes with Triethylsilane: The Solvent Effect

  摘要：

  共轭二烯（1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯，反式-1,3-戊二烯）与三乙基硅烷的光催化氢硅烷化反应，使用Cr(CO)₅L（L = CO，P(CH₃)₃，P(OCH₃)₃，P(C₆H₅)₃，P(C₆H₁₁)₃，NC₅H₅）在两种非常不同的溶剂甲苯和四氢呋喃中进行研究，以与在正己烷中发现的结果进行比较。在甲苯中，光催化氢硅烷化产物与正己烷中的产物相同，唯一的例外是反式-1,3-戊二烯，它产生顺式-1-三乙基硅基-2-戊烯作为唯一产物。然而，在甲苯和正己烷中，每个前体配合物显示不同的催化活性。在甲苯中，1,3-丁二烯的氢硅烷化反应通常比正己烷中的快得多。在甲苯中使用Cr(CO)₆，Cr(CO)₅[P(CH₃)₃]或Cr(CO)₅[P(OCH₃)₃]，随着反应的进行，三乙基硅烷的转化几乎呈线性增加，表明活性催化剂在整个反应过程中保持稳定，类似于正己烷中的情况。虽然在正己烷中无法使用Cr(CO)₅[P(C₆H₅)₃]或Cr(CO)₅(NC₅H₅)实现1,3-丁二烯的氢硅烷化，但相同的前体配合物似乎在甲苯中是活跃的，尽管与使用Cr(CO)₅[P(CH₃)₃]或Cr(CO)₅[P(OCH₃)₃]获得的转化速率相比，转化速率要低得多。前体配合物Cr(CO)₅[P(C₆H₁₁)₃]在甲苯中和正己烷中均不显示催化活性。在四氢呋喃中，使用任何前体配合物都无法观察到1,3-丁二烯与三乙基硅烷的光催化氢硅烷化反应。通过在甲苯中使用Cr(CO)5[P(OCH3)3]作为催化剂，研究了共轭二烯在氢硅烷化中的相对反应性，得到与正己烷溶液中相同的反应性顺序：1,3-丁二烯 > 3-甲基-1,3-丁二烯 > 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 > 反式-1,3-戊二烯。对于所有二烯烃，在甲苯中的氢硅烷化产物转化率均高于在正己烷中。

  DOI：

  10.1515/znb-2003-0707

文献信息

• [EN] HALOGEN-CONTAINING METATHESIS CATALYSTS AND METHODS THEREOF<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE CONTENANT DE L'HALOGÈNE ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS
  申请人：MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY

  公开号：WO2018013943A1

  公开（公告）日：2018-01-18

  The present disclosure provides compounds, compositions, and methods for preparing alkenyl halides and/or haloalkyl-substituted olefins with Z-selectivity. The methods are particularly useful for preparing alkenyl fluorides such as CF3-substituted olefins by means of cross-metathesis reactions using halogen-containing molybdenum and tungsten complexes.

  本公开提供了一种制备烯基卤化物和/或具有Z-选择性的卤代烯烃的化合物、组合物和方法。该方法特别适用于使用含卤素的钼和钨配合物进行交叉烯烃转化反应，从而制备氟代烯烃如CF3取代的烯烃。
• Molybdenum chloride catalysts for Z-selective olefin metathesis reactions
  作者：Ming Joo Koh、Thach T. Nguyen、Jonathan K. Lam、Sebastian Torker、Jakub Hyvl、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nature21043

  日期：2017.2

  and ruthenium has led to reactivity and selectivity levels that were previously inaccessible. Here we show that molybdenum monoaryloxide chloride complexes furnish higher-energy (Z) isomers of trifluoromethyl-substituted alkenes through cross-metathesis reactions with the commercially available, inexpensive and typically inert Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene. Furthermore, otherwise inefficient and

  催化剂控制的立体选择性烯烃复分解过程的发展一直是化学领域的一项关键进展。在基于钼、钨和钌的配合物中掺入适当的配体导致了以前无法达到的反应性和选择性水平。在这里，我们表明，钼单芳氧基氯化物配合物通过与市售、廉价且通常惰性的 Z-1,1,1,4,4,4-六氟化合物的交叉复分解反应提供三氟甲基取代烯烃的高能 (Z) 异构体。 -2-丁烯。此外，用 Z-1,2-二氯乙烯和 1,2-二溴乙烯进行的低效和非立体选择性转化可以以显着提高的效率和 Z 选择性实现。使用这种钼单芳氧基氯化物复合物能够合成具有代表性的生物活性分子和医药相关化合物的三氟甲基类似物。在密度泛函理论计算的帮助下阐明了所观察到的活性和选择性水平的起源，这与先前提出的原则相矛盾。
• Cationic η3-allyl complexes. 21. Telomerization of buta-1,3-diene with Z–H compounds mediated by group 10 complexes
  作者：Faouzi Bouachir、Pierre Grenouillet、Denis Neibecker、Jacques Poirier、Igor Tkatchenko

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00789-x

  日期：1998.10

  , where Y− is a non-coordinating anion (BF4−, ClO4−, BF4−) have been examined in telomerization reactions of buta-1,3-diene with representative nucleophiles. No reaction are observed for nickel complexes, due to their high reactivity versus nucleophiles. With palladium complexes, the reaction only occurs with alcohols and provides an increased selectivity for telomers with more than two diene units

  阳离子（η 3 -烯丙基）通式的配合物[（η 3 -烯丙基）M（配体）2 ] + ÿ - ，其中Y -是一个非配位阴离子（BF 4 -，CLO 4 -，BF 4 - ）已在buta-1,3-diene与代表性亲核试剂的端粒化反应中进行了研究。由于镍配合物相对于亲核试剂的反应性高，因此未观察到任何反应。对于钯配合物，该反应仅与醇发生，并且对于具有两个以上二烯单元的端粒提供更高的选择性，从而导致C 16，C 24甚至更高的醚。尽管反应活性低得多，但是当使用氢硅烷时，铂络合物也可以产生更高的端粒。提出至少在钯的情况下，C 16和C 24醚的形成是由于二聚钯中间体中的C 8单元与作为桥连配体的调质子的偶联而引起的。
• Capka,M.; Hetflejs,J., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1975, vol. 40, p. 3020 - 3028
  作者：Capka,M.、Hetflejs,J.

  DOI：——

  日期：——
• Photocatalytic hydrosilylation of conjugated dienes with triethylsilane in the presence of Cr(CO)5L (L = CO, P(CH3)3, P(OCH3)3)
  作者：Saim Özkar、Vagif M. Akhmedov、Ceyhan Kayran

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06843-x

  日期：1997.4

  The effect of donor ligands on the chromium carbonyl photocatalysed hydrosilylation of 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, trans-1,3-pentadiene with triethylsilane was studied. Photocatalytic hydrosilylation of dienes conducted in the presence of Cr(CO)(5)L (L = P(CH3)(3) or P(OCH3)(3)) yields the cis-1,4-adducts, 1-triethylsilyl-2-butene derivatives, as the main products; these have been isolated by distillation or preparative GC and fully characterised by NMR spectroscopy. As with the photocatalytic hydrosilylation of dienes in the presence of Cr(CO)(6), we propose a mechanism which involves the initial conversion of Cr(CO)(5)L into fac-Cr(CO)(3)L(eta(4)-1,3-diene) followed by a further photolytic CO substitution by triethylsilane, forming a Cr(CO)(2)(H)(SiEt3)L(eta(4)-1,3-diene)intermediate. The addition of hydride to diene occurs reversibly to form an eta(3)-enyl ligand prior to the irreversible silyl transfer to the organic moiety. The 1,4-hydrosilylation adduct is then replaced by new substrates to complete the catalytic cycle. Cr(CO)SL complexes form active species which are much more stable than the one generated from CI(CO), in the absence of any donor ligands. Thus, introduction of an equimolar amount of donor ligand (trimethylphosphine or trimethylphosphite) increases the Life of the catalyst. This leads to the achievement of larger turn-over numbers (80 or 70) compared with the value of 30 for just Cr(CO)(6). Cr(CO)(5)L (L = P(C6H5)(3), P(C6H11)(3) or C5H5N) proved inactive in the attempted photocatalytic hydrosilylation of dienes.