1,4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene | 917925-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene
• 英文别名: N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-1,2-bis(methyl)ethanediimine；N,N'-dimesityl-2,3-diiminobutane
• CAS: 917925-88-3
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂
• 分子量: 320.478
• InChiKey: FJAOMTXFIFEIFY-BLVCXSLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  477.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene 在 lithium 、 乙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以31%的产率得到N,N'-di-(2,4,6-trimethylphenyl)-but-2-ene-2,3-diamine
  参考文献：
  名称：

  锡和锗原子从N杂环亚锡和亚甲基苯向二氮杂二烯的转移。

  摘要：

  E [N（SiMe3）2]（E = Ge，Sn）与α-氨基-亚胺或亚乙基-1,2-二胺的氨基转移，合成了新的N-杂环亚锡和亚甲基苯，并通过分光光度法进行了表征。 X射线衍射分析10g的亚甲基苯的情况。通过动态核磁共振和计算方法研究了几种二甲基亚砜和亚锡烷基与二氮杂二烯的反应。实验和理论研究证实，对于亚锡烷基和亚萘基，具有第14组原子交换的复分解是可行的，而亚锡烷基的交换速率通常较高。重氮二烯3b和亚锡1b的复分解反应遵循二级动力学，并且显示出相当大的负熵活化。转移反应在两种反应物中均被庞大的取代基所抑制，并且出乎意料地与抑制亚锡裂成锡和二氮杂二烯的裂解相吻合。在1 f与硫的反应中也观察到氧化加成和环断裂之间的联系。密度泛函理论（DFT）计算表明，所有易位反应都是通过瞬时螺环[1 + 4]环加成产物进行的，其形成通常是吸热的和二十碳五烯酸。spirostannanes在锡原子上显示出扭曲的P

  DOI：

  10.1002/chem.200500576
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二酮 、 2,4,6-三甲基苯胺 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到1,4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  阳离子铂 (II) 配合物激活 C-H 键：配体电子和空间效应

  摘要：

  已经制备了一系列双（芳基）二亚胺连接的 Pt(II) 与各种取代芳基的甲基配合物。阳离子配合物 [(ArN=CR [bond] CR=NAr)PtMe(L)](+)[BF(4)](-) (Ar = 芳基；R = H，CH(3)；L = 水，三氟乙醇）在大约室温下在三氟乙醇溶剂中与苯平稳反应，通过 Pt(IV)-甲基-苯基-氢化中间体产生甲烷和相应的苯基 Pt(II) 阳离子。甲基取代苯的反应产物表明，芳香族比苄基 C [键] H 活化具有固有的反应性偏好，然而，这可能会被空间效应所覆盖。对于苯与带有 3,5-二取代芳基二亚胺配体的阳离子 Pt(II) 配合物的反应，决定速率的步骤是 C [键] H 活化，而对于具有 2 的空间上更拥挤的类似物，6-二甲基取代芳基，苯配位成为定速。这种转换表现为明显不同的同位素扰乱和动力学氘同位素效应模式。根据相应羰基阳离子复合物的 CO 伸缩频率测定，配体越富电子，C

  DOI：

  10.1021/ja011189x
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴苯甲酸 在 copper(ll) bromide 、 1,4-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene sodium carbonate 、 水 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以94%的产率得到水杨酸
  参考文献：
  名称：

  Process for the synthesis of hydroxy aromatic acids

  摘要：

  羟基芳香酸从卤代芳香酸中以高产率和高纯度（>95%）产生，在包含铜源和与铜配位的配体的反应混合物中。

  公开号：

  US07378547B1

文献信息

• 1,3-Diarylimidazolidin-2-ylidene (NHC) complexes of Pd(II): Electronic effects on cross-coupling reactions and thermal decompositions
  作者：Hayati Türkmen、Bekir Çetinkaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.020

  日期：2006.9

  1,3-diarylimidazolidin-2-ylidene (NHC) precursor, 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolinium chloride, (3b) has been extended to the electronically and sterically modified NHC precursors 3a (X = H), 3c (X = Br) and 3e (X = Cl) in order to investigate the electronic effect of a p-substituent (X) on cross-coupling catalysts. Complexes of the type PdCl2(NHC)2 (5), PdCl2(NHC)(PPh3) (6) and [RhCl(NHC)(cod)]

  1,3-二芳基咪唑啉-2-亚甲基（NHC）前体1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉鎓氯化物（3b）的合成已扩展到电子和空间修饰的NHC前体3a（ X ＝ H），3c（X ＝ Br）和3e（X ＝ Cl）是为了研究对位取代基（X）对交叉偶联催化剂的电子作用。从3或4d制备PdCl 2（NHC）2（5），PdCl 2（NHC）（PPh 3）（6）和[RhCl（NHC）（cod）]（7）类型的配合物。（1，3-双（2，4-二甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷）。配合物5和6的初始分解温度通过TGA确定。已经测试了Pd（OAc）2和3以及预形成的配合物5和6的原位形成的配合物作为苯基硼酸与4-卤代苯乙酮偶联的催化剂。通过测量相应的[RhCl（NHC）（CO）2 ]配合物8中的C–O频率来评估3衍生的NHC的电子给体能力，该配合物是通过替换7的鳕鱼配体制备的观察到芳基取代基的供电子性质与催化活性以
• [EN] METHODS OF PRODUCING ALPHA, BETA-UNSATURATED CARBOXYLIC ACID SALTS FROM ALKANES AND CARBON DIOXIDE<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRODUCTION DE SELS D'ACIDE CARBOXYLIQUE ALPHA, BÊTA-INSATURÉS À PARTIR D'ALCANES ET DE DIOXYDE DE CARBONE
  申请人：SABIC GLOBAL TECHNOLOGIES BV

  公开号：WO2019053540A1

  公开（公告）日：2019-03-21

  Methods of producing α,β-unsaturated carboxylic acid salt are described. A method can include reacting an alkene and carbon dioxide with a composition that includes a carboxylation catalyst, an organic base that is solubilized in the composition, and an inorganic base that is not solubilized in the composition, under reaction conditions suitable to produce an inorganic base salt of an α,β-unsaturated carboxylic acid. The organic base can have a first pKa and the inorganic base has a second pKa that is greater than the first pKa.

  描述了生产α,β-不饱和羧酸盐的方法。一种方法可以包括在适合于产生α,β-不饱和羧酸的无机盐的条件下，将烯烃和二氧化碳与包括羧化催化剂、在组合物中溶解的有机碱和不在组合物中溶解的无机碱的组成反应。所述有机碱具有第一pKa值，所述无机碱具有大于第一pKa值的第二pKa值。
• Selective [1,4]-Hydrovinylation of 1,3-Dienes with Unactivated Olefins Enabled by Iron Diimine Catalysts
  作者：Valerie A. Schmidt、C. Rose Kennedy、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.8b00245

  日期：2018.3.7

  into the origin of the high selectivity. An iron diene complex was identified as the catalyst resting state, and one such isoprene complex, (iPrDI)Fe(η4-C5H8), was isolated and characterized. A combination of single crystal X-ray diffraction, Mößbauer spectroscopy, magnetic measurements, and DFT calculations established that the complex is best described as a high-spin Fe(I) center ( SFe = 3/2) engaged

  描述了由 α-二亚胺铁配合物催化的共轭二烯与未活化 α-烯烃的选择性分子间 [1,4]-加氢乙烯基化。以独特的[1,4]-选择性获得了具有附加值的“跳过”二烯产物，并且观察到支化的(Z)-烯烃产物的形成而没有烯烃异构化的证据。使用明确定义的单组分铁预催化剂 (MesDI)Fe(COD) (MesDI = [2,4,6-Me3-C6H2-N=CMe]2) 进行的机理研究；COD = 1,5-环辛二烯）提供了对高选择性起源的见解。铁二烯配合物被确定为催化剂静止状态，并且分离和表征了一种这样的异戊二烯配合物，(iPrDI)Fe(η4-C5H8)。单晶 X 射线衍射、穆斯鲍尔光谱、磁性测量的组合，和 DFT 计算确定，该复合物最好被描述为高自旋 Fe(I) 中心 (SFe = 3/2)，与 α-二亚胺自由基阴离子 (SDI = -1/2) 进行反铁磁耦合，从而产生观察到的 S = 1 基态。催化反
• Convenient Synthesis of Azolines to Azoles
  申请人：Williams Travis J.

  公开号：US20130012719A1

  公开（公告）日：2013-01-10

  Azolines are oxidized in the presence of a copper-containing catalyst to azoles in the presence of molecular oxygen. A synthetic scheme converting azolines azoles is also provided.

  在含有铜催化剂的情况下，吡唑烯被氧化为吡唑，同时存在分子氧。还提供了将吡唑烯转化为吡唑的合成方案。
• [EN] METHODS OF MAKING ALPHA, BETA-UNSATURATED CARBOXYLIC ACIDS OR SALTS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE FABRICATION D'ACIDES CARBOXYLIQUES ALPHA,BÊTA-INSATURÉS OU DE LEURS SELS
  申请人：SABIC GLOBAL TECHNOLOGIES BV

  公开号：WO2017158469A1

  公开（公告）日：2017-09-21

  Methods of making an α,β-unsaturated carboxylic acid or a salt thereof is disclosed. The method can include reacting an alkene and carbon dioxide with a composition comprising a metal containing carboxylation catalyst and a coordinating ligand under conditions suitable to produce the α,β-unsaturated carboxylic acid or salt thereof. The coordinating ligand can include at least two coordinating atoms selected from nitrogen (N), oxygen (O), sulfur (S), and carbene that coordinate with the metal in the carboxylation catalyst.

  揭示了制备α,β-不饱和羧酸或其盐的方法。该方法可以包括在适宜条件下，将烯烃和二氧化碳与含有金属含有羧化催化剂和配位配体的组合物反应，以产生α,β-不饱和羧酸或其盐。配位配体可以包括至少两个与羧化催化剂中的金属配位的氮（N）、氧（O）、硫（S）和卡宾等配位原子。