tert-butyl-(p-methoxyphenyl)-α-diazoacetate | 76530-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl-(p-methoxyphenyl)-α-diazoacetate
• 英文别名: tert-butyl α-diazo-α-4-methoxyphenylacetate；tert-butyl 2-diazo-2-(4-methoxyphenyl)acetate；tert-butyl diazo(4-methoxyphenyl)acetate；Tert-butyl 2-diazo-2-(4-methoxyphenyl)acetate
• CAS: 76530-00-2
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₃
• 分子量: 248.282
• InChiKey: GBUDLAVHYCKGKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 tert-butyl-(p-methoxyphenyl)-α-diazoacetate 在 C₁₅H₉BF₈N₂O 作用下， 以 癸烷 、 甲苯 为溶剂， 以73%的产率得到tert-butyl 2-(tert-butylperoxy)-2-(4-methoxyphenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-Peroxyesters via Organocatalyzed O–H Insertion of Hydroperoxides and Aryl Diazoesters

  摘要：

  The synthesis of alpha-aryl peroxyesters, an unprecedented class of organic peroxide, via hydrogen-bond donor catalyzed O-H insertions of hydroperoxides and alpha-aryl diazoesters is reported. The method is applicable to a diverse set of substrates and the corresponding alpha-peroxyesters are typically isolated in high yield. Both thermogravimetric analysis and reactions with traditional peroxide reducing agents demonstrate the stability of alpha-peroxyesters.

  DOI：

  10.1021/ol502494h
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 tert-butyl-(p-methoxyphenyl)-α-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过非对映选择性配位合成具有手性二烯配体的铑配合物及其在重氮化合物不对称插入 E-H 键中的应用

  摘要：

  介绍了一种合成手性二烯铑催化剂的新方法。容易获得的外消旋四氟苯并二甲苯配合物 [(R 2 -TFB)RhCl] 2通过其中之一与辅助S-水杨基-恶唑啉配体的选择性配位被分离成两种对映异构体。所得手性配合物之一具有异常庞大的二烯配体 [( R , R - i Pr 2 -TFB)RhCl] 2是重氮酯不对称插入 B-H 和 Si-H 键的有效催化剂，得到官能化的有机硼烷和硅烷具有高产率 (79–97 %) 和对映体纯度 (87–98 % ee）。通过 DFT 计算预测了辅助配体分离的立体选择性和催化反应的立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202105179

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Alkylation of Polyfluoroarenes through Direct CH Bond Functionalization
  作者：Shuai Xu、Guojiao Wu、Fei Ye、Xi Wang、Huan Li、Xia Zhao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201412450

  日期：2015.4.7

  The copper(I)‐catalyzed alkylation of electron‐deficient polyfluoroarenes with N‐tosylhydrazones and diazo compounds has been developed. This reaction uses readily available starting materials and is operationally simple, thus representing a practical method for the construction of C(sp2)C(sp3) bonds with polyfluoroarenes through direct CH bond functionalization. Mechanistically, copper(I) carbene

  已经开发了N-甲苯磺酰hydr和重氮化合物对缺电子的多氟芳烃进行铜（I）催化的烷基化反应。该反应使用容易获得的起始原料并且操作简单，因此代表了通过直接的CH键官能化与多氟芳烃构建C（sp 2）C（sp 3）键的实用方法。从机理上讲，铜（I）卡宾的形成和随后的迁移插入被认为是反应途径中的关键步骤。
• Rhodium-catalyzed enantioselective cyclopropanation of electron-deficient alkenes
  作者：Hengbin Wang、David M. Guptill、Adrian Varela-Alvarez、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1039/c3sc50425e

  日期：——

  The rhodium-catalyzed reaction of electron-deficient alkenes with substituted aryldiazoacetates and vinyldiazoacetates results in highly stereoselective cyclopropanations. With adamantylglycine derived catalyst Rh2(S-TCPTAD)4, high asymmetric induction (up to 98% ee) can be obtained with a range of substrates. Computational studies suggest that the reaction is facilitated by weak interaction between

  缺电子的烯烃与取代的芳基重氮乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致高度立体选择性的环丙烷化。使用金刚烷基甘氨酸衍生的催化剂Rh2（S-TCPTAD）4，可以在多种底物中获得高不对称诱导（高达98％ee）。计算研究表明，类胡萝卜素与底物羰基之间的弱相互作用促进了该反应，但随后根据羰基的性质通过不同的途径进行。丙烯酸酯和丙烯酰胺导致形成环丙烷化产物，同时使用不饱和醛和酮导致形成环氧化物。
• Correction to “Oxazaborolidinium Ion-Catalyzed Cyclopropanation of α-Substituted Acroleins: Enantioselective Synthesis of Cyclopropanes Bearing Two Chiral Quaternary Centers”
  作者：Lizhu Gao、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/jacs.1c03211

  日期：2021.4.21

  reversed. The revised results were confirmed by NOE experiments and comparison of the optical rotation data with reported values after transformation. The corrected Table 3 is presented below. This correction does not affect the conclusion of the paper. Determined by 1H NMR analysis of the crude reaction mixture. Isolated yield. The ee of the product was determined by chiral HPLC or GC. Yield of the trans

  第20709和20710页。在该论文的已发布版本中，2w和2x的反式：顺式比例相反。通过NOE实验以及将旋光度数据与转换后报告的值进行比较，证实了修改后的结果。校正后的表3如下所示。此更正不影响本文的结论。通过1 H NMR分析粗反应混合物确定。孤立的产量。产物的ee通过手性HPLC或GC测定。反式异构体的收率由1计算分离的异构体混合物的1 H NMR分析。以43％的产率和94％的ee获得顺式异构体。获得了作为主要产物的顺式异构体，并且通过对分离的异构体混合物的1 H NMR分析来计算顺式异构体的产率。在提供实验细节的支持信息文件中，2w和2x的绝对配置被错误地绘制为（1 R，2 R）（第S26–S28页）。此处提供了经过更正的文件，该文件描述了（1 S，2 R）配置。可从https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03211免费获得支持信息。 实验程序
• <i>cis-β</i>-Ruthenium Complexes with Sterically Bulky Salen Ligands: Enantioselective Intermolecular Carbene Insertion into Si–H Bonds and X-ray Crystal Structure of <i>cis-β</i>-[Ru^II(salen)(CO)(CPh₂)] Complex
  作者：Chi Lun Lee、Daqing Chen、Xiao-Yong Chang、Zhou Tang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00268

  日期：2020.7.27

  The synthesis, spectroscopy, crystal structure, and electrochemical behavior of cis-β-RuII(CO)2, cis-β-RuII(CO)(H2O), and cis-β-RuII(CO)(carbene) complexes supported by sterically bulky salen ligands are described, along with the catalytic activity of chiral cis-β-[RuII(salen)(CO)2] complexes toward enantioselective carbene Si–H insertion using N2C(Ar)CO2R as the carbene source under light irradiation

  合成，光谱，晶体结构和电化学行为顺式β-钌II（CO）2，顺式β-钌II（CO）（H 2 O），和顺式β-钌II（CO）（卡宾）描述了由体积庞大的Salen配体支持的配合物，以及使用N 2 C（Ar）CO 2的手性顺式β- [Ru II（salen）（CO）2 ]配合物对对映选择性卡宾Si–H插入的催化活性。在光照射下，R作为卡宾源，产品收率高达96％，ee高达84％。该顺β-茹II（CO）（H 2 O）络合物是通过使用带有庞大CPh 3取代基的双萘基Salen配体进行分离的，其中H 2 O分子在与SALEN配体的N亚胺原子反位的位点配位。在具有t Bu取代基的双萘基Salen配体的支持下，对顺-β- Ru II（CO）2络合物进行光照射，然后用N 2 CAr 2（Ar = Ph，p -ClC 6 H 4）处理，得到顺- β- [Ru II（salen）（CO）（CAr 2）]，其特征在于将配位的卡宾配体反式转化为Salen
• Construction of stereodefined 1,1,2,2-tetrasubstituted cyclopropanes by acid catalyzed reaction of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Taichi Kano、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/b715803c

  日期：——

  Michael-initiated ring closure of aryldiazoacetates and α-substituted acroleins under acid catalysis offers a unique opportunity for the stereoselective formation of various tetrasubstituted cyclopropanes.

  迈克尔发起的芳基二氮乙酸酯和α-取代丙烯醛在酸催化下的环闭合反应，为立体选择性合成各种四取代环丙烷提供了独特的机会。