Ni(η(2)-C2H4)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane) | 91513-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: Ni(η(2)-C2H4)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)
• 英文别名: [(bis(dicyclohexylphosphino)ethane)nickel(ethylene)]；[Ni(C2H4)(bis(dicyclohexylphosphino)ethane)]；Ni(η2-C2H4)(Cy2PCH2CH2PCy2)；(Cy₂PCH₂CH₂PCy₂)Ni(CH₂CH₂)；(dcpe)Ni(C₂H₄)；Ni(dcype)((ethylene))；dicyclohexyl(2-dicyclohexylphosphanylethyl)phosphane;ethene;nickel
• CAS: 91513-98-3
• 化学式: C₂₈H₅₂NiP₂
• 分子量: 509.358
• InChiKey: ZWKHMZURRGBPOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(η(2)-C2H4)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane) 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成和镍的反应（0）η 2的Ni配合物-Cyclohexyne和X射线晶体结构（η 2 -C 6 H ^ 8）（（C 6 H ^ 11）2 PCH 2 CH 2 P（C 6 H ^ 11）2）

  摘要：

  在Ni的存在1％钠汞齐1,2- dibromocyclohexene的减少（η 2 -C 2 H ^ 4）L- 2给出cyclohexyne镍（0）络合物的Ni（η 2 -C 6 H ^ 8）L- 2 [L 2 = 2PPh 3（1），dcpe（2），2PEt 3（3）; dcpe = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷，Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2 ]，其结构类似于相应的Platinum（0）化合物，但稳定性较差。的晶体结构2已确定。分子中含有结合到η镍原子2 -cyclohexyne [Ni基C（1）= 1.875（4），镍- C（2）= 1.867（4）]并DCPE [镀Ni-P（1）= 2.139（1）Å，Ni-P（2）= 2.138（1）Å]。几何形状是接近三角平面如果协调三键的中点被视为占据一个配位位置，而C的距离c [1.272（5）]比在铂（略少η 2 -C 6

  DOI：

  10.1021/om9504516
• 作为产物：
  描述：

  [(bis(dicyclohexylphosphino)ethane)nickel(propanoate-3-yl)] 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到Ni(η(2)-C2H4)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  镍（0）-工业用CC-化学工业品

  摘要：

  CO 2和炔烃或烯烃在（Lig）Ni 0配合物的存在下进行1/1偶联，得到V和XVII型的五元环状镍基配合物。报道了在单取代烯烃的情况下温度和配体对C theC偶合的区域选择性的影响，并强调了这些环体系在制备化学中的重要性。氧杂环烷基环戊烯酮（V）与炔烃反应形成氧杂环烷基环庚二烯酮（XIII）。这类化合物之一的结构已经通过X射线晶体学确定。可以从CO 2轻松制备这些新型化合物的特殊功能，以及可能的反应机理进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80129-1
• 作为试剂：
  描述：

  9-溴菲 在 Ni(η(2)-C2H4)(1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane) 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 hexabenzotriphenylene
  参考文献：
  名称：

  通过芳烃的原位脱卤化氢生成镍（0）芳烃和镍（II）联苯二基络合物。[Ni（2,2'-C 6 H 4 C 6 H 4）（dcpe）]和C 2-六苯并三苯撑的分子结构

  摘要：

  芳香族卤化物氯苯，9-溴和氯的反应p在存在二甲苯与锂2,2,6,6-四甲基（LiTMP）的Ni（η 2 -C 2 H ^ 4）（DCPE）]（1）中产生的相应的η 2种-aryne配合物[镍（η 2 -aryne）（DCPE）] [芳炔= C 6 H ^ 4（2），9,10η-C 14 H ^ 8（4）和2,3η-1 ，4-Me 2 C 6 H 2（9）]，无法将其分离为纯净化合物，但根据光谱数据进行了初步鉴定。在2的情况下，进一步插入游离苯炔形成联苯二基络合物[Ni（2,2'-C 6 H 4 C 6 H 4）（dcpe）]（3）。除了形成4在反应条件下，9,10- phenanthryne也经历cyclotrimerisation得到hexabenzotriphenylene（6），具有Ç 2 -symmetry。通过X射线衍射分析对化合物3和6进行结构表征。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01667-4

文献信息

• Preparation and Reactivity of Nickel(0) Complexes with η²-Coordinated Alkynylphosphines
  作者：Martin A. Bennett、Jeffrey Castro、Alison J. Edwards、Mike R. Kopp、Eric Wenger、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/om000895o

  日期：2001.3.1

  The η2-alkynylphosphine complexes [Ni(η2-Ph2PC⋮CR)(dcpe)] (R = Me (1a), CO2Me (1b), Ph (1c)), which are formed by displacement of ethylene from [Ni(C2H4)(dcpe)] by the corresponding alkynylphosphine, react with HCl (1 equiv) to give five-coordinate nickel(II) complexes, [NiClC(CHR)PPh2-κP,C1}(dcpe)] (R = Me (2a), CO2Me (2b), Ph (2c)), which contain a coordinated methylenephosphanickelacyclopropane

  的η 2种-alkynylphosphine配合物[镍（η 2 -Ph 2 PC⋮CR）（DCPE）]（R =我（1A），CO 2我（1B）中，Ph（1C）），其是由乙烯的位移形成从[镍（C 2 H ^ 4）（DCPE）]通过相应alkynylphosphine，用HCl反应（1当量），得到五配位的镍（II）配合物，[的NiCl C（CHR）PPH 2 -κ P，ç 1 }（dCPE）]（R = Me（2a），CO 2 Me（2b），Ph（2c）），其中包含一个配位的亚甲基膦烷基环丙烷丙烷片段。在1a的情况下，质子在带有甲基的碳原子上区域特异性地加成。这种添加方式是有利的为1B，Ç，但少量加成产物[的NiCl η的1 - C ^（- [R ）CH（PPH 2）} ...（DCPE）]（R = CO 2我（图3b）中，Ph（也形成了由于在含PPh 2的碳原子上加成而产生的3c））。CS 2和CO
• Insertion Reactions of (Benzyne)nickel(0) Complexes with Carbon Monoxide:  X-ray Structure of a (Phthalato)nickel(II) Complex Formed by Oxidation of an η¹:η¹-Phthaloyl Intermediate
  作者：Martin A. Bennett、David C. R. Hockless、Mark G. Humphrey、Madeleine Schultz、Eric Wenger

  DOI：10.1021/om950699v

  日期：1996.2.6

  The reaction of (benzyne)nickel(0) complexes Ni(η2-C6H4)(dcpe) (1) and Ni((1,2-η)-4,5-F2C6H2)(dcpe) (2) [dcpe = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane, (C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2] with carbon monoxide at low concentration gives Ni(CO)2(dcpe) (3) and, as the main organic products, 9H-fluoren-9-one (4) and 2,3,6,7-tetrafluoro-9H-fluoren-9-one (5), 2,3,6,7-X4C12H4CO (X = H, F), respectively, resulting from

  （苯炔）镍（0）的反应复合物的Ni（η 2 -C 6 H ^ 4）（DCPE）（1）和Ni（（1,2-η）-4,5--F 2 C ^ 6 ħ 2）（ dCPE）（2）[dCPE = 1,2-双（二环己基膦基）乙烷，（C 6 H 11）2 PCH 2 CH 2 P（C 6 H 11）2 ]低浓度一氧化碳得到Ni（CO）2（dCPE）（3），以及作为主要有机产物的9 H -fluoren-9-one（4）和2,3,6,7-tetrafluoro-9H-芴-9-一（5），2,3,6,7-X 4 C 12 H 4 CO（X = H，F），分别是由于单插入镍-苄基键中所致。较高浓度的CO生成双（酰基）中间体，其中31 P和19观察到其中一种Ni（CO-4,5-F 2 C 6 H 2 CO-2）（dCPE）（9）。F NMR光谱。这些中间体可逆地形成3和相应的苯并环丁烯二酸酯OC-4,5-X 2 C 6
• Coordination chemistry of perhalogenated cyclopentadienes and alkynes, XXIII
  作者：Karlheinz Sünkel、Uwe Birk

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00240-5

  日期：1999.10

  Dichloroethyne reacts with [Ni(PR3)2(C2H4)] (R=Ph, Me, Et, Pr, Bu) or [Ni(dcpe)(C2H4)] (dcpe=bis-dicyclohexylphosphinoethane) to form the π-complexes Ni(PR3)2(η-ClCCCl), the σ-alkynyl complexes [Ni(Cl)(CCCl)(PR3)2], the phosphonioacetylide complexes [NiCl(CC–PR3)(PR3)2]Cl, or the cyclotrimerization products [NiCl2(C6Cl4PR3)(PR3)] depending on both the nature of the phosphine and the reaction conditions

  二氯乙炔与[Ni（PR 3）2（C 2 H 4）]（R = Ph，Me，Et，Pr，Bu）或[Ni（dCPe）（C 2 H 4）]（dCPe =双-二环己基膦酸酯乙烷）反应形成π-络合物Ni（PR 3）2（η-ClCCCl），σ-炔基络合物[Ni（Cl）（CCCl）（PR 3）2 ]，膦酰乙炔化物络合物[NiCl（C） C–PR 3）（PR 3）2 ] Cl或环三聚产物[NiCl 2（C 6 Cl 4 PR 3）（PR 3）]取决于膦的性质和反应条件。在膦酰基乙炔化物络合物中，一个氯离子很容易被其他阴离子取代，而添加两当量的AgSbF 6导致形成双-（膦酰基乙炔化物）络合物[Ni（CC–PR 3）]的第一个实例。2（PR 3）2 ] 2+ [的SbF 6 - ] 2。的[镍（CL）（CCCl）（PPH结构3）2 ]和[镍（CCPBu 3）2（PBU 3）2 ] [的SbF 6 ]
• Formation of (Diphenylphosphino)naphthalenes by Double Insertion of (Alkynyl)diphenylphosphines into Nickel(0)−Benzyne Complexes
  作者：Martin A. Bennett、Christopher J. Cobley、A. David Rae、Eric Wenger、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/om990749m

  日期：2000.4.1

  nickel(0)−benzyne bond of the complexes [Ni(1,2-η)-4,5-X2C6H2}(PEt3)2] (X = H (1a), F (1b)) to give mixtures of nickel(0) complexes containing (diphenylphosphino)naphthalenes, which in some cases are formed with high regioselectivity. Bromination of the mixtures of nickel(0) complexes obtained from Ph2PC⋮CR (R = Me, Ph) and 1a or 1b gives in high yield the chelate NiBr2 complexes [NiBr26,7-X2C10H2-1,4-Y2-2

  （炔基）二苯基膦Ph 2 PC⋮CR（R = H，Me，Ph，PPh 2）两次插入配合物[Ni （1,2-η）-4,5 -X 2 C 6 H 2 }（PEt 3）2 ]（X = H（1a），F（1b））得到含有（二苯基膦基）萘的镍（0）配合物的混合物，在某些情况下，该配合物的生成量很高区域选择性。由Ph 2 PC⋮CR（R = Me，Ph）和1a或1b获得的镍（0）配合物的混合物进行溴化，可高收率地螯合NiBr 2配合物[NiBr 26,7-X 2 C 10 H 2 -1,4-Y 2 -2,3-（PPh 2）2 }]（X = H，Y = Me（6a），Ph（11a）; X = F ，Y = Me（6b），Ph（11b）），可以通过在60℃下在DMSO中用NaCN处理而释放出相应的1,4-二取代的2,3-萘撑双（二苯基膦）12a，13a，12b和13b。或室温下的二甲基乙二肟/氨气。仅其中一个磷原子被氧化的衍生物6
• Mechanistic Investigation of the Nickel-Catalyzed Metathesis between Aryl Thioethers and Aryl Nitriles
  作者：Philip Boehm、Patrick Müller、Patrick Finkelstein、Miguel A. Rivero-Crespo、Marc-Olivier Ebert、Nils Trapp、Bill Morandi

  DOI：10.1021/jacs.2c01595

  日期：2022.7.27

  provided strong support for an alternative mechanism involving a key transmetalation step between two independently generated oxidative addition complexes. Extensive kinetic analysis, including rate law determination and Eyring analysis, indicated the oxidative addition complex of aryl nitrile as the resting state of the catalytic reaction. Depending on the concentration of aryl methyl sulfide, either

  官能团复分解是有机化学中的一个新兴领域，具有广阔的合成应用前景。然而，迄今为止，还没有关于这些反应的完整机理研究的报道，特别是关于关键官能团转移机制的性质。揭开这些转变的机制不仅可以进一步改进它们，而且还可以导致新反应的设计。在这里，我们结合实验和计算结果描述了我们对芳基甲基硫化物和芳基腈之间的镍催化官能团复分解反应的详细机理研究。这些研究不支持通过腈可逆迁移插入Ni-Ar键进行的机制，并为涉及两个独立产生的氧化加成络合物之间的关键金属转移步骤的替代机制提供了强有力的支持。广泛的动力学分析，包括速率定律测定和Eyring分析，表明芳基腈的氧化加成络合物是催化反应的静止状态。取决于芳基甲基硫醚的浓度，芳基腈的还原消除或氧化加成到 C(sp 表明芳基腈的氧化加成络合物作为催化反应的静止状态。取决于芳基甲基硫醚的浓度，芳基腈的还原消除或氧化加成到 C(sp 表明芳基腈的氧化加成络合物作为催化反应