2-methyl-1-(2-tolyl)naphthalene | 93870-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-methyl-1-(2-tolyl)naphthalene
• 英文别名: 2-methyl-1-(2-methylphenyl)naphthalene；2-methyl-1-(o-tolyl)naphthalene
• CAS: 93870-58-7
• 化学式: C₁₈H₁₆
• 分子量: 232.325
• InChiKey: HCMRLMHAGTYPID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  127 °C
• 沸点：
  238-239 °C
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-(2-tolyl)naphthalene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-dibromomethyl-1-(2-dibromomethyl-phenyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的带有炔烃的9-卤菲环的合成：对苯二酚基衍生物的合成，结构分析和性质

  摘要：

  钯催化的9-溴和9-氯菲与炔烃的环化反应得到4,5-二取代的对苯二酚，收率58-95％（9个实例）。不对称炔烃，例如1-苯基-1-丙炔，1-苯基-1-己炔和1-环丙基-2-苯基乙炔，会按照规则控制炔烃的碳钯反应，规则地形成（环）烷基取代的产物。 。该合成方案也可以用于与几种π扩展的溴芳烃的环合反应中，例如7-溴[5]芴，5-溴[4]庚烯，9-溴蒽，3-溴per和3-溴荧蒽。相应的环型产品，产量中等至良好（51–86％； 6个示例）。同样，溴环戊二烯产生高度弯曲的1,2-二取代的环戊四烯环。6,12-二溴丙烯与4的反应 带有二（4-甲苯基）乙炔的7-二溴[4]螺旋烯以适中的产率提供了两倍的环状产物。4,5-二苯基苯并菲和6,7-二苯基苯并[通过氧化环脱氢作用，将由此生成的a ]对苯二酚分别转化为菲[9,10- e ]对苯二酚和苯并[ a ] phenthth [9,10- e ]对苯二酚。X射线晶体学证实了4

  DOI：

  10.1002/chem.201405763
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-(溴甲基)萘 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 palladium 10% on activated carbon 、 (Ra)-N,N-diisopropyl-2-diisopropylphosphino-8-methoxy-1-naphthamide 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 三溴化硼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 135.08h， 生成 2-methyl-1-(2-tolyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  测定2-甲基-1-（邻甲苯基）萘和相关的轴向手性联芳基的绝对构型

  摘要：

  通过使用不对称异构体的催化不对称Suzuki-Miyaura交叉偶联反应制备了对映体富集的（a S）-2-甲基-1-[（（（（o-三异丙丙基甲硅烷基）氧基）甲基）苯基]萘的对映体样品（84.3％ee）萘酰胺衍生的膦（A 2 phos）作为手性配体。重结晶一次后，联芳基产物的对映体纯度提高至ee的98.9％，并通过X射线晶体结构分析确定其绝对构型。通过化学转化中，（一个小号[（ - ）1 -对映体的直径：羟甲基）苯基] -2-甲基萘，1 - [（ø氯甲基）苯基] -2-甲基萘，2-甲基-1-（Ø获得了甲苯基萘。合成了其他几种手性联芳基，并进行了立体化学分配。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.107

文献信息

• [EN] MONOPHOSPHORUS LIGANDS AND THEIR USE IN CROSS-COUPLING REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS À UN ATOME DE PHOSPHORE ET LEUR UTILISATION DANS DES RÉACTIONS DE COUPLAGE CROISÉ
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2011126917A1

  公开（公告）日：2011-10-13

  Phosphine ligands of the formula Ia, IB and mixtures thereof.

  化学配体的化学式Ia、IB及其混合物。
• A Planar-Chiral Phosphino(alkenyl)ferrocene for Suzuki-Miyaura C-C Coupling Reactions
  作者：Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Alexander Hildebrandt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejoc.201402861

  日期：2014.10

  applied in the presence of palladium in Suzuki–Miyaura couplings for the synthesis of sterically congested biaryls. The catalytic activity arises from homogeneous palladium phosphine complexes, of which the potential pre-catalyst [Pd(4)2Cl2] was characterized structurally. The catalytic system is excellently suited for the synthesis of tri-ortho-substituted biaryls under mild conditions (0.1 mol-%, 50–100

  平面手性膦二茂铁 [Fe(η5-C5H3-1-PPh2-2-(E)-CH=CHPh)(η5-C5H5)] (4) 在 Suzuki-Miyaura 偶联中钯存在下用于合成空间拥挤的联芳基化合物。催化活性来自均相钯膦配合物，其中潜在的预催化剂 [Pd(4)2Cl2] 的结构特征。该催化体系非常适合在温和条件下（0.1 mol%，50-100 °C）合成三邻位取代的联芳基化合物，但其在合成四邻位取代的联芳基化合物方面的应用非常有限。将反应性能与 4 作为催化剂和一系列具有不同邻位取代基的底物进行比较，表明金属转移是速率决定因素。复合物 (Sp)-4 用于 atropselective 耦合，其中实现了高达 36% 的对映体富集。立体选择性在一定程度上取决于硼酸的空间性质；然而，芳基卤化物的微小变化会影响对映选择性。
• Evaluation of the Transferability of the “Flexible Steric Bulk” Concept from N‐Heterocyclic Carbenes to Planar‐Chiral Phosphinoferrocenes and their Electronic Modification
  作者：Marcus Korb、Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Matthias König、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.202000414

  日期：2020.8.23

  concept of “flexible steric bulk” is discussed at 2‐phenylvinyl‐1‐phosphinoferrocenes. The introduction of freely rotatable 1'‐silyl groups increases the catalytic productivity within the synthesis of tri‐ortho‐substituted biaryls by Suzuki–Miyaura C,C cross‐coupling reactions, giving higher yields with 1/4 of catalyst concentration than for the non‐silylated derivatives. Electronic modification of

  在2-苯基乙烯基-1-膦基二茂铁中讨论了“柔性空间本体”的概念。引进的可自由转动的1'-甲硅烷基增加了合成中的催化生产率的三-邻位通过铃木-宫浦取代的联芳基C，C的交叉偶联反应，得到更高的产率1/4催化剂浓度比用于非甲硅烷基化衍生物。通过在两个基团的对位引入取代基来研究P和乙烯基供体官能团的电子修饰。其中，对于给定的联芳基，吸电子膦通过将二苯基膦改成P（p -CN-C 6 H4）2个单位。从给电子体和空间需求的膦中获得的相反结果与1 J（31 P，77 Se）值一致。然而，二茂铁基骨架的电子密度，由第一个与二茂铁基相关的氧化还原过程的氧化还原电势表示，不能与P原子的给体性质相关。从PPh 2取代的二茂铁变为（R A）-1,1'-联萘基亚膦酸酯，轴向和平面手性基序之间发生复杂的相互作用，从而导致绝对联芳基构型的改变。
• Highly Active Palladium Catalysts Supported by Bulky Proazaphosphatrane Ligands for Stille Cross-Coupling:  Coupling of Aryl and Vinyl Chlorides, Room Temperature Coupling of Aryl Bromides, Coupling of Aryl Triflates, and Synthesis of Sterically Hindered Biaryls
  作者：Weiping Su、Sameer Urgaonkar、Patrick A. McLaughlin、John G. Verkade

  DOI：10.1021/ja0450096

  日期：2004.12.1

  R' = i-Bu, 1; R = Bz, R' = i-Bu, 3; R = R' = Bz, 4] for palladium-catalyzed Stille reactions of aryl chlorides is described. Catalysts derived from ligands 1 and 4 efficiently catalyze the coupling of electronically diverse aryl chlorides with an array of organotin reagents. The catalyst system based on the ligand 3 is active for the synthesis of sterically hindered biaryls (di-, tri-, and tetra-ortho

  一族氮杂磷杂环配体 [P(RNCH2CH2)2N(R'NCH2CH2): R = R' = i-Bu, 1; R = Bz, R' = i-Bu, 3; R = R' = Bz, 4] 描述了钯催化芳基氯化物的 Stille 反应。源自配体 1 和 4 的催化剂可有效催化电子不同的芳基氯化物与一系列有机锡试剂的偶联。基于配体 3 的催化剂体系对于合成位阻联芳基化合物（二、三和四邻位取代）具有活性。配体 4 的使用允许芳基溴化物在室温下偶联，并且它还允许芳基三氟甲磺酸酯和氯乙烯参与 Stille 偶联。
• Planar Chiral P,O‐Compounds Derived from Ferrocenyl Aryl Ethers
  作者：Dieter Schaarschmidt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejic.201000722

  日期：2010.10

  spectroscopic studies and single-crystal X-ray diffraction analysis. Thus available planar chiral P,O-ferrocenes can successfully be applied in the palladium-catalyzed Suzuki coupling of diverse aryl halides and aryl boronic acids. The aforementioned systems allow the activation of carbon-chlorine bonds in an efficient way and tolerate catalyst loadings as low as 10 ppm. Noteworthy is their remarkable ability

  报道了 FcOC 6 H 4 -4-tBu (1) [Fc = (η 5 -C 5 H 4 )(η 5 -C 5 H 5 )Fe] 与 nBuLi/tmeda 的邻位定向锂化（tmeda = 四甲基乙二胺）。在该反应中，发生多金属化产生新的 1,2-官能化 P,O-衍生物，根据 NMR 光谱研究和单晶 X 射线衍射分析确定，该衍生物含有多达四个磷酰基部分。因此，可用的平面手性 P,O-二茂铁可以成功地应用于钯催化的各种芳基卤化物和芳基硼​​酸的 Suzuki 偶联。上述系统允许以有效的方式活化碳-氯键，并能耐受低至 10 ppm 的催化剂负载。值得注意的是它们在温和的反应条件下经济地生成受阻联芳的非凡能力。