S-(4-methoxyphenyl) 4-methoxybenzothioate | 98098-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(4-methoxyphenyl) 4-methoxybenzothioate
• 英文别名: S-(4-Methoxyphenyl) 4-methoxybenzene-1-carbothioate；S-(4-methoxyphenyl) 4-methoxybenzenecarbothioate
• CAS: 98098-60-3
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃S
• 分子量: 274.34
• InChiKey: QCQJDNBNYDGNRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-methoxyphenyl) 4-methoxybenzothioate 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 160.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以94 %的产率得到4,4’-二甲氧基二苯硫醚
  参考文献：
  名称：

  负载型 Ni、Pd 或 Rh 纳米粒子催化剂对硫酯的非均相催化脱羰

  摘要：

  使用均相金属催化剂对硫酯脱羰进行了积极的研究，作为合成硫醚的一种有吸引力的方法，硫醚广泛应用于各个领域，因为脱羰理想情况下不需要添加剂，并且产生CO作为唯一的理论副产物。然而，尽管硫酯的非均相催化脱羰对于构建环境友好且实用的催化体系具有重要意义，但迄今为止尚未见报道。本研究展示了一种利用 CeO 2或羟基磷灰石负载的 Ni、Pd 或 Rh 纳米颗粒催化剂对各种芳基硫酯进行脱羰以生产硫醚和 CO 的非均相催化系统。 Ni催化剂表现出较高的催化活性，而Pd催化剂则具有优异的官能团耐受性。 Rh催化剂适用于不对称取代硫酯的选择性脱羰。

  DOI：

  10.1039/d3ob01897k
• 作为产物：
  描述：

  ((4-methoxyphenyl)((4-methoxyphenyl)thio)methyl)triphenylphosphoniumtrifluoromethane sulfonate 在 potassium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以66 %的产率得到S-(4-methoxyphenyl) 4-methoxybenzothioate
  参考文献：
  名称：

  硫代鏻盐的合成和官能化：获取硫醚、硫酯和二硫酯衍生物的不同方法

  摘要：

  在此，我们报告了一种有效获得各种硫代鏻盐的简单实用方法。该方法涉及将市售的硫醇和醛与Ph 3 P和TfOH直接偶联。设置简单并且以无金属的方式进行。这些盐的合成效用通过 C-P 键功能化的各种例子得到证明，能够合成硫醚、氘代硫醚、硫酯和二硫酯衍生物。这些产品作为有价值的构建模块，产量很高。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02422

文献信息

• Palladium-Catalyzed Thiocarbonylation of Aryl, Vinyl, and Benzyl Bromides
  作者：Mia N. Burhardt、Andreas Ahlburg、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jo5009965

  日期：2014.12.19

  A catalytic protocol for synthesis of thioesters from aryl, vinyl, and benzyl bromides as well as benzyl chlorides was developed using only stoichiometric amounts of carbon monoxide, produced from a solid CO precursor inside a two-chamber system. As a catalytic system, the combination of bis(benzonitrile) palladium(II) chloride and Xantphos furnished the highest yields of the desired compounds, along

  使用芳烃，乙烯基和苄基溴化物以及苄基氯来合成硫酯的催化方案仅使用化学计量量的一氧化碳开发，该一氧化碳是由两室系统中的固态CO前驱体产生的。作为催化体系，双（苄腈）氯化钯（II）和Xantphos的组合在120°C的苯甲醚溶液中提供了所需化合物以及弱碱NaOAc的最高收率。为了确保反应中的高化学选择性，催化体系和溶剂的选择被证明是重要的。富电子和缺电子的芳基溴在此反应中均能很好地发挥作用。向反应中加入1当量的碘化钠可改善缺电子的芳基溴化物的化学选择性。硫醇范围包括芳基和烷基硫醇，包括2-巯基二苯甲酮，其中通过硫羰基化和随后的McMurry偶联生成不同取代的苯并噻吩。事实证明，该方法可以适用于13 C引入噻吩环。
• Lithium-Catalyzed Thiol Alkylation with Tertiary and Secondary Alcohols: Synthesis of 3-Sulfanyl-Oxetanes as Bioisosteres
  作者：Rosemary A. Croft、James J. Mousseau、Chulho Choi、James A. Bull

  DOI：10.1002/chem.201705576

  日期：2018.1.19

  inexpensive Li catalyst enables chemoselective C-OH activation and thiol alkylation. Oxetane sulfides are formed from various thiols providing novel motifs in new chemical space and specifically as bioisosteres for thioesters due to their similar shape and electronic properties. Under the same conditions, various π-activated secondary and tertiary alcohols are also successful. Derivatization of the oxetane

  3-硫烷基-氧杂环丁烷被认为是硫酯或苯硫醚的有前途的新型生物电子等排替代品。一种温和且廉价的 Li 催化剂以 oxetan-3-ols 为原料，能够实现化学选择性 C-OH 活化和硫醇烷基化。氧杂环丁烷硫化物由各种硫醇形成，在新的化学空间中提供新颖的基序，并且由于其相似的形状和电子特性，特别是作为硫酯的生物等排体。在相同条件下，各种π活化的仲醇和叔醇也获得了成功。氧杂环丁烷硫化物连接体的衍生化提供了更多新颖的氧杂环丁烷类别和结构单元。氧杂环丁烷化合物与选定的羰基和亚甲基类似物的关键物理化学性质的比较表明，这些基序适合纳入药物发现工作。
• CsF-Celite, an Efficient Solid State Reagent for the Syntheses of Thioesters and Thioethers
  作者：Syed T. A. Shah、Khalid M. Khan、Hidayat Hussain、Safdar Hayat、Wolfgang Voelter

  DOI：10.1007/s00706-005-0351-6

  日期：2005.9

  Coupling reactions of a number of aliphatic, aromatic, and heterocyclic compounds bearing an acidic hydrogen atom attached to sulfur, with alkyl, acyl, benzyl, or benzoyl halides in acetonitrile with cesium fluoride-Celite are described. This procedure is convenient, efficient, and practical for the preparation of thioethers and thioesters.

  描述了带有与硫连接的酸性氢原子的许多脂族，芳族和杂环化合物与烷基，酰基，苄基或苯甲酰基卤化物在乙腈中与氟化铯-硅藻土的偶联反应。该方法对于制备硫醚和硫酯方便，有效且实用。
• Visible-Light-Mediated Cross Dehydrogenative Coupling of Thiols with Aldehydes: Metal-Free Synthesis of Thioesters at Room Temperature
  作者：Vishal Jyoti Roy、Partha Pratim Sen、Sudipta Raha Roy

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02111

  日期：2021.12.3

  is also found to be scalable with good efficiency. Mechanistic investigations reveal that under this photochemical condition, the formation of acyl radical can be achieved from aldehyde. This acyl radical was further intercepted with an intermediate disulfide, generated in situ via the dehydrogenation of thiol to give the desired thioester. Moreover, disulfides, which are relatively easier to handle

  硫酯在生物系统中起着至关重要的作用，是有机合成的重要组成部分。在此，Eosin Y 和 TBHP 介导的原料醛和硫醇之间的光化学交叉脱氢偶联 (PCCDC) 已被描述在室温下合成硫酯。该硫酯化方案顺利进行，通过烷基/芳基醛与各种烷基/芳基硫醇的合适 PCDC 以良好至极好的收率得到所需产物，并生成水和tBuOH 作为绿色副产品。还发现该方法具有良好的可扩展性。机理研究表明，在这种光化学条件下，醛可以形成酰基自由基。该酰基进一步被中间体二硫化物拦截，中间体二硫化物通过硫醇的脱氢原位生成，得到所需的硫酯。此外，相对更容易处理的二硫化物在优化的反应条件下也提供了良好的收率。该协议进一步扩展到更具挑战性的醇到硫酯的直接转化。
• An alternative approach towards the syntheses of thioethers and thioesters using CsF–Celite in acetonitrile
  作者：Syed Tasadaque Ali Shah、Khalid Mohammed Khan、Angelica Martinez Heinrich、Wolfgang Voelter

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02028-2

  日期：2002.11

  It has been found that syntheses of thioethers and thioesters of aliphatic, aromatic and heterocyclic compounds, bearing thiol groups, can be accomplished with alkyl, acyl, benzyl or benzoyl halides in acetonitrile and cesium fluoride–Celite. In this manner, compounds like ethanethiol, 1-pentanethiol, thiophenol, 4-methoxythiophenol, 4-nitrothiophenol, and 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole

  已经发现，带有硫醇基团的脂肪族，芳香族和杂环化合物的硫醚和硫酯的合成可以用烷基，酰基，苄基或苯甲酰基卤化物在乙腈和氟化铯-硅藻土中完成。以这种方式，化合物如乙硫醇，1-戊硫醇，苯硫酚，4-甲氧基硫酚，4-硝基硫酚和2-巯基苯并恶唑，2-巯基苯并噻唑和2-巯基-2-噻唑啉可以成功地被烷基化，酰化，苄基化或苯甲酰化。该方法对于制备硫醚和硫酯是方便，有效和实用的。