2-methyl-5-(perfluorophenyl)thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-5-(perfluorophenyl)thiophene
• 英文别名: 2-pentafluorophenyl-5-methylthiophene；2-Methyl-5-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)thiophene；2-methyl-5-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)thiophene
• 化学式: C₁₁H₅F₅S
• 分子量: 264.219
• InChiKey: CXNPKEDOZXDNAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  戊二酰基二氯 、 2-methyl-5-(perfluorophenyl)thiophene 在 吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 四氯化钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 1,2-bis(2-methyl-5-(perfluorophenyl)thien-3-yl)cyclopent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Improving the Fatigue Resistance of Diarylethene Switches

  摘要：

  When applying photochromic switches as functional units in light-responsive materials or devices, an often disregarded yet crucial property is their resistance to fatigue during photoisomerization. In the large family of diarylethene photoswitches, formation of an annulated isomer as a byproduct of the photochromic reaction turns out to prevent the desired high reversibility for many different derivatives. To overcome this general problem, we have synthesized and thoroughly investigated the fatigue behavior of a series of diarylethenes, varying the nature of the hetaryl moieties, the bridging units, and the substituents. By analysis of photokinetic data, a quantification of the tendency for byproduct formation in terms of quantum yields could be achieved, and a strong dependency on the electronic properties of the substituents was observed. In particular, substitution with 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl or 3,5-bis(pentafluorosulfanyl)phenyl groups strongly suppresses the byproduct formation and opens up a general strategy to construct highly fatigue-resistant diarylethene photochromic systems with a large structural flexibility.

  DOI：

  10.1021/ja513027s
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 、 五氟苯 在 [bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate](triphenylphosphine)gold(I) (2:1) toluene adduct 、 1-pivaloyloxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 、 特戊酸银 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以88%的产率得到2-methyl-5-(perfluorophenyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  在 Pd/Ag 共催化交叉脱氢偶联聚合中由加速扩链引起的 Carothers 方程的一个例外

  摘要：

  Carothers 方程常用于预测聚合中小分子反应的效用。在本研究中，我们介绍了 Pd/Ag 共催化交叉脱氢偶联 (CDC) 聚合以合成 3,3'-二己基-2,2'-联噻吩和 2, 2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯，这与 Carothers 方程背道而驰。发现第二次扩链交叉偶联比第一次交叉偶联和同系偶联副反应（至少快一个数量级）更有效地进行，导致出乎意料的低同系偶联缺陷和高分子量聚合物。动力学分析表明，C-H 键活化在第一次交叉偶联中是速率决定性的，但在第二次交叉偶联中不是。基于 DFT 计算，第二次交叉偶联中的高交叉偶联率归因于 Pd 介导的 C-H 键活化过渡态中 Pd-噻吩的强相互作用，这降低了 Pd 介导的 C-H 键活化的能垒。这些结果具有超越聚合的意义，可用于简化各种分子的合成，其中 C-H 键活化可能是限制因素。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12599

文献信息

• Multicomponent Coupling Reaction of Perfluoroarenes with 1,3-Butadiene and Aryl Grignard Reagents Promoted by an Anionic Ni(II) Complex
  作者：Takanori Iwasaki、Asuka Fukuoka、Xin Min、Wataru Yokoyama、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02343

  日期：2016.10.7

  anionic complex as a key intermediate, a regio- and stereoselective multicomponent coupling reaction of perfluoroarenes, aryl Grignard reagents, and 1,3-butadiene in a 1:1:2 ratio was achieved, resulting in the formation of 1,6-octadiene derivatives containing two aryl groups, one from the perfluoroarene and the other from the aryl Grignard reagent, at the 3- and 8-positions, respectively.

  分离出阴离子Ni配合物，并通过X射线晶体学确定其结构。以这种阴离子配合物为关键中间体，全氟芳烃，芳基格氏试剂和1,3-丁二烯以1：1：2的比例进行了区域和立体选择性多组分偶联反应，从而形成了1,6 -辛二烯衍生物在3和8位分别含有两个芳基，一个来自全氟芳烃，另一个来自芳基格氏试剂。
• Ni-Catalyzed Dimerization and Hydroperfluoroarylation of 1,3-Dienes
  作者：Takanori Iwasaki、Xin Min、Asuka Fukuoka、Longzhi Zhu、Renhua Qiu、Tao Yang、Masahiro Ehara、Arumugam Sudalai、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01266

  日期：2018.8.17

  A nickel-catalyzed three-component coupling reaction between perfluoroarenes and two molecules of a 1,3-diene in the presence of an alkyl Grignard reagent, which acted as a hydride source, provided 3-perfluoroarylated-1,7-octadienes via 1,3-diene dimerization and subsequent perfluoroarylation upon C–F bond cleavage. The reaction proceeded smoothly in a regioselective manner by simply combining NiCl2

  在作为氢化物源的烷基格氏试剂的存在下，全氟芳烃和两个分子的1,3-二烯之间的镍催化的三组分偶联反应通过以下反应提供了3-全氟芳基化的1,7-辛二烯： 3-二烯二聚化和随后的CF键断裂全氟芳基化。通过简单地组合作为催化剂的NiCl 2和PPh 3并容许全氟芳烃上的各种官能团，该反应以区域选择性的方式平稳地进行。当使用取代的全氟芳烃时，该反应选择性地在对位发生-位置。机理研究表明，Ni（0）与两个分子的1,3-二烯和烷基格氏试剂反应生成的阴离子Ni络合物在全氟芳烃的C–C键形成步骤中起着重要作用。发现CF键断裂是催化循环中一个相对较快的步骤。
• Cu-catalyzed Reductive Coupling of Perfluoroarenes with 1,3-Dienes
  作者：Takanori Iwasaki、Kanako Okamoto、Hitoshi Kuniyasu、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1246/cl.170650

  日期：2017.10.5

  Copper complexes, generated by the treatment of CuCl2 with EtMgCl, catalyze a reductive coupling reaction of perfluoroarenes with 1,3-dienes via C–F bond cleavage, in which the internal carbon of 1,3-dienes preferably reacts with perfluoroarenes giving rise to branched allylated perfluoroarenes as a major coupling product.

  通过用 EtMgCl 处理 CuCl2 产生的铜配合物通过 C-F 键裂解催化全氟芳烃与 1,3-二烯的还原偶联反应，其中 1,3-二烯的内部碳优选与全氟芳烃反应，从而产生支链烯丙基化全氟芳烃作为主要的偶联产物。
• Palladium-Catalyzed Aerobic Dehydrogenative Cross-Coupling of Polyfluoroarenes with Thiophenes: Facile Access to Polyfluoroarene–Thiophene Structure
  作者：Chun-Yang He、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/om200873j

  日期：2012.2.27

  We report a Pd-catalyzed aerobic dehydrogenative cross-coupling of polyfluoroarenes with thiophenes via 2-fold C–H functionalization. The advantages of this reaction are its high reaction efficiency, excellent functional group compatibility, and use of molecular O2 as terminal oxidant. This reaction provides a useful and facile protocol for the preparation of polyfluoroarene–thiophene structure of

  我们通过2倍C–H功能化报告了Pd催化的多氟芳烃与噻吩的好氧脱氢交叉偶联。该反应的优点是反应效率高，官能团相容性好以及使用分子O 2作为末端氧化剂。该反应为制备功能材料中感兴趣的聚氟亚芳基-噻吩结构提供了一种有用且简便的方案。机理研究表明，该反应是由多氟芳烃的C–H键断裂引发的。
• Perfluorophenylation of aromatic and heteroaromatic compounds with pentafluorobenzenesulfonyl chloride catalyzed by a ruthenium (II) phosphine complex
  作者：Nobumasa Kamigata、Manabu Yoshikawa、Toshio Shimizu

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00120-6

  日期：1998.1

  The reactions of pentafluorobenzenesulfonyl chloride with benzene and thiophene derivatives in the presence of a ruthenium(II) catalyst proceeded at 240°C, with extrusion of sulfur dioxide and hydrogen chloride, to give the corresponding perfluorophenylated compounds.

  在钌（II）催化剂存在下，五氟苯磺酰氯与苯和噻吩衍生物的反应在240℃下进行，同时挤出二氧化硫和氯化氢，得到相应的全氟苯基化的化合物。