(E)-5-benzylidenecyclopent-2-en-1-one | 128231-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-5-benzylidenecyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-5-benzylidenecyclopent-2-enone；(5E)-5-benzylidenecyclopent-2-en-1-one
• CAS: 128231-56-1
• 化学式: C₁₂H₁₀O
• 分子量: 170.211
• InChiKey: XJNABKYFQUIPIV-PKNBQFBNSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-69 °C
• 沸点：
  327.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-benzylidenecyclopent-2-en-1-one 、 丙二腈 在 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 、 硫代水杨酸 、 水杨酸 作用下， 以 均三甲苯 为溶剂， 生成 2-(3-benzylidene-4-oxocyclopentyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  手性胺和硫醇对α'-亚烷基环烯酮的双重活化催化

  摘要：

  协同催化极大地促进了不对称合成的发展。但是，对双活化催化的研究较少，特别是对于共价连接的物种。在这里，我们提出了一种α'-亚烷基环状烯酮底物的双重活化策略，该底物使用手性伯胺和2-巯基苯甲酸来促进区域和化学选择性加成，以生成复杂的间断亚胺离子物种。分别用丙二腈和吲哚的β-区域选择性迈克尔加成反应和Friedel-Crafts烷基化反应观察到了显着增强的反应性和对映选择性，这产生了一系列与外源性的手性环状加合物亚烷基。此外，一项HRMS研究还发现了底物和催化剂之间的一些关键的共价键合中间体，这有助于阐明催化机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201702183
• 作为产物：
  描述：

  6-diazo-5-phenylcyclohex-2-enone 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以76%的产率得到(E)-5-benzylidenecyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  银（I）催化环收缩重排：5-亚烷基-2-环戊烯酮的新条目。

  摘要：

  已经开发了新颖的银（I）催化的5-取代的6-重氮-2-环己烯酮的环收缩重排，为获得5-亚烷基-2-环戊烯酮提供了新的有效途径。AgOTf催化的反应通过形成金属类固醇，然后以优异的立体选择性和较宽的底物范围进行环内烯丙基[1,2]迁移而进行。

  DOI：

  10.1021/ol503176y

文献信息

• Pauson-Khand Reaction of Allenic Hydrocarbons: Synthesis of 4-Alkylidenecyclopentenones
  作者：Frédéric Antras、Stéphane Laurent、Mohammed Ahmar、Henry Chermette、Bernard Cazes

  DOI：10.1002/ejoc.200901224

  日期：2010.6

  The carbonyldicobalt-mediated alkyne/allene/CO cocyclization gives 4-alkylidenecyclopentenones as the major [2+2+1] cycloadducts. The regio- and stereoselectivities depend mainly on the substitution pattern of both the alkyne and the allenic moieties, which can be rationalized using the Magnus mechanism. However, contrary to this model, and in agreement with more recent mechanistic studies, our results

  羰基二钴介导的炔烃/丙二烯/CO 共环化得到 4-亚烷基环戊烯酮作为主要的 [2+2+1] 环加合物。区域选择性和立体选择性主要取决于炔烃和丙二烯部分的取代模式，这可以使用马格努斯机制进行合理化。然而，与该模型相反，并且与最近的机理研究一致，我们的结果提供的证据表明，在初级炔-二钴络合物的一个钴原子上，丙二烯烃的初始伪赤道和伪轴配位模式都是涉及。给出了支持这两种协调模式的 DFT 计算。
• Double Thiol-Chiral Brønsted Base Catalysis: Asymmetric Cross Rauhut–Currier Reaction and Sequential [4 + 2] Annulation for Assembly of Different Activated Olefins
  作者：Zhi Zhou、Qing He、Ying Jiang、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02944

  日期：2019.9.6

  the intermolecular cross Rauhut-Currier reaction of 2-cyclopentenone and isatin-based alkylidene malononitriles. The resulting chiral adducts were sequentially assembled with diverse electron-deficient olefins to furnish highly enantioenriched cyclohexane derivatives (up to 96:4 er, >19:1 dr). A similar catalytic system of 2-mercaptobenzoic acid and quinine was further developed for the reaction of

  公开了一种结合2-巯基苯甲酸和手性相转移物质的双催化体系，用于2-环戊烯酮和基于靛红的亚烷基丙二腈的分子间交叉Rauhut-Currier反应。所得手性加合物依次与各种电子不足的烯烃组装，以提供高度对映体富集的环己烷衍生物（最高96：4 er，> 19：1 dr）。进一步开发了类似的2-巯基苯甲酸和奎宁的催化体系，用于2-环戊烯酮和α-氰基查耳酮的反应（最高达96.5：3.5 er）。
• Utilization of PPh3-Ti(IV) reagents. An efficient α'-alkylidenation of cyclic enones
  作者：Toshikatsu Takanami、Kohji Suda、Hidenobu Ohmori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94600-8

  日期：1990.1
• Absorption Spectra of Certain α,β-Unsaturated Ketones. III.¹ Cross Conjugation of an exo and an endo Double Bond with the Carbonyl Group
  作者：Helen S. French

  DOI：10.1021/ja01122a068

  日期：1952.1
• Intramolecular acylation of α-sulfinyl carbanions with masked α,β-unsaturated esters: a general strategy to 5-alkylidene-2-cyclopentenones
  作者：Manat Pohmakotr、Sirinporn Thamapipol、Patoomratana Tuchinda、Vichai Reutrakul

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.036

  日期：2007.2

  A general method for the preparation of 5-alkylidene-2-cyclopentenones and their 2-phenylsulfanyl substituted derivatives, involving the intramolecular acylation of cc-sulfinyl carbanions with cyclopentadiene-alpha,beta-unsaturated esters as the key reaction followed by flash vacuum pyrolysis, is described. The reactions start from readily available Diels-Alder adducts, synthons of alpha-carbanions of alpha,beta-unsaturated esters. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.