丙酸,3-[二(苯基甲基)氨基]-3-羰基-,甲基酯 | 165062-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 丙酸,3-[二(苯基甲基)氨基]-3-羰基-,甲基酯
• 英文名称: N,N-dibenzyl-α-(methoxycarbonyl)acetamide
• 英文别名: N,N-dibenzyl-malonamic acid methyl ester；methyl N,N-dibenzyl malonamate；methyl N,N-dibenzylmalonamate；Methyl 3-(dibenzylamino)-3-oxopropanoate
• CAS: 165062-70-4
• 化学式: C₁₈H₁₉NO₃
• 分子量: 297.354
• InChiKey: XCBCBMOAIPEVHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酸,3-[二(苯基甲基)氨基]-3-羰基-,甲基酯 在 (1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(1,4-naphthoquinone)palladium⁽⁰⁾ dimer 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2-benzyl-3-oxo-1H-2,3-dihydrocyclohepta[c]pyrrole-3a-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化α-重氮-α-(甲氧基羰基)乙酰胺分子内卡宾CH插入形成β-内酰胺

  摘要：

  钯配合物有效催化α-重氮-α（甲氧基羰基）乙酰胺的分子内卡宾C-H插入生成β-内酰胺。发现 Pd(0) 催化剂通常产生 β-内酰胺与 Buchner 型反应产物的混合物，而 Pd(II) 催化剂的使用导致高度化学选择性转化。根据 DFT 计算，这种插入反应是逐步发生的，并且涉及前所未有的 Pd(II) 促进的曼尼希型反应，通过金属碳烯诱导的两性离子中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800666
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸甲酯酰氯 、 二苄胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到丙酸,3-[二(苯基甲基)氨基]-3-羰基-,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化α-重氮-α-(甲氧基羰基)乙酰胺分子内卡宾CH插入形成β-内酰胺

  摘要：

  钯配合物有效催化α-重氮-α（甲氧基羰基）乙酰胺的分子内卡宾C-H插入生成β-内酰胺。发现 Pd(0) 催化剂通常产生 β-内酰胺与 Buchner 型反应产物的混合物，而 Pd(II) 催化剂的使用导致高度化学选择性转化。根据 DFT 计算，这种插入反应是逐步发生的，并且涉及前所未有的 Pd(II) 促进的曼尼希型反应，通过金属碳烯诱导的两性离子中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800666

文献信息

• Alkylation of Active Methylenes via Benzhydryl Cations
  作者：Giovanni Poli、Fabrice Bisaro、Guillaume Prestat、Maxime Vitale

  DOI：10.1055/s-2002-34884

  日期：——

  The acid mediated reaction between active methylenes and benzhydryl alcohols, or their derivatives, is reported. Ethyl acetoacetate, acetylacetone, and N,N-dibenzyl-malonamic acid methyl ester are benzhydrylated in quantitative yields in the presence of molar amounts of BF 3 .OEt 2 in CH 2 Cl 2 at r.t. TMSOTf and H 2 SO 4 appear to be equally efficient. Use of benzhydryl acetate in place of the starting

  报道了活性亚甲基和二苯甲醇或其衍生物之间的酸介导反应。在室温下 CH 2 Cl 2 中存在摩尔量的 BF 3 .OEt 2 时，乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮和 N,N-二苄基-丙二酸甲酯以定量产率二苯甲基化。 TMSOTf 和 H 2 SO 4 似乎是相同的高效的。使用乙酸二苯甲酯代替起始游离醇可以将路易斯酸降低到催化量。介绍了这种几乎没有研究的 CC 键形成的一般机制。由于醇相对于卤化物更容易获得，该方法可以与更经典的基于卤化物的碱性条件进行比较。
• Casadei, Maria Antonietta; Cesa, Stefania; Inesi, Achille, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1995, # 5, p. 1064 - 1079
  作者：Casadei, Maria Antonietta、Cesa, Stefania、Inesi, Achille、Moracci, Franco Micheletti

  DOI：——

  日期：——
• Substituted aryl malonamates as new serine β-lactamase substrates: Structure–activity studies
  作者：S.A. Adediran、D. Cabaret、J.-F. Lohier、M. Wakselman、R.F. Pratt

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.10.056

  日期：2010.1

  A series of substituted aryl malonamates have been prepared. These compounds are analogues of aryl phenaceturates where the amido side chain has been replaced by a retro-amide. Like the phenaceturates, these compounds are substrates of typical class A and class C beta-lactamases, particularly of the latter, and of soluble DD-peptidases. The effect of substituents alpha to the ester carbonyl group on turnover by these enzymes is similar to that in the phenaceturates. On the other hand, N-alkylation of the side chain amide of malonamates, but not of phenaceturates, retains the susceptibility of the compounds to hydrolysis by beta-lactamases. This reactivity is not enhanced, however, by bridging the amide nitrogen and C alpha atoms. A phosphonate analogue of the malonamates was found to be an irreversible inhibitor of the beta-lactamases. These results, therefore, provide further evidence for the covalent access of compounds bearing retroamide side chains to the active sites of beta-lactam-recognizing enzymes. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Palladium Catalysis in the Intramolecular Carbene C-H Insertion of α-Diazo-α-(methoxycarbonyl)acetamides to Form β-Lactams
  作者：Daniel Solé、Ferran Pérez-Janer、M.-Lluïsa Bennasar、Israel Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201800666

  日期：2018.8.31

  The intramolecular carbene C–H insertion of α-diazo-α(methoxycarbonyl)acetamides leading to β-lactams is effectively catalyzed by palladium complexes. It is found that whereas Pd(0)catalysts typically produce mixtures of β-lactams together with Buchner-type reaction products, the use of Pd(II)-catalysts results in highly chemoselective transformations. According to DFT calculations, this insertion reaction

  钯配合物有效催化α-重氮-α（甲氧基羰基）乙酰胺的分子内卡宾C-H插入生成β-内酰胺。发现 Pd(0) 催化剂通常产生 β-内酰胺与 Buchner 型反应产物的混合物，而 Pd(II) 催化剂的使用导致高度化学选择性转化。根据 DFT 计算，这种插入反应是逐步发生的，并且涉及前所未有的 Pd(II) 促进的曼尼希型反应，通过金属碳烯诱导的两性离子中间体。