[Fe4S4(benzenethiolate)4](2-) | 52325-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: [Fe4S4(benzenethiolate)4](2-)
• 英文别名: {Fe4S4(SPh)4}(2-)；[Fe4S4(SPh)4]；[Fe₄S₄(SPh)₄]^2-；[Fe4S4(SPh)4]2-；[Fe4S4(SPh)4](2-)
• CAS: 52325-39-0
• 化学式: C₂₄H₂₀Fe₄S₈
• 分子量: 788.339
• InChiKey: DYOHMSQVXQOOOR-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.55
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe4S4(benzenethiolate)4](2-) 在 methyl viologen (MV⁽²⁺⁾) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以0%的产率得到{Fe4S4(SPh)4}(3-)
  参考文献：
  名称：

  Fe4S4Cluster与甲基紫精之间的电子转移反应

  摘要：

  发现使用还原形式的甲基紫精将 Fe4S42+ 还原为 Fe4S41+，与五氟苯硫醇连接的合成簇一起进行。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.103
• 作为产物：
  描述：

  2N(CH₃)4⁽¹⁺⁾*Fe₂S₂(SC₆H₅)4^(2-)=[N(CH₃)4]2[Fe₂S₂(SC₆H₅)4] 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Fe4S4(benzenethiolate)4](2-)
  参考文献：
  名称：

  Structure and Properties of [Fe₄S₄{2,6-bis(acylamino)benzenethiolato-S}₄]^2- and [Fe₂S₂{2,6-bis(acylamino)benzenethiolato-S}₄]^2-:  Protection of the Fe−S Bond by Double NH···S Hydrogen Bonds

  摘要：

  Iron-sulfur clusters containing a singly or doubly NH...S hydrogen-bonded arenethiolate ligand, [Fe4S4(S-2-RCONHC(6)H(4))(4)](2-) (R = CH3, t-Bu, CF3), [Fe4S4{S-2,6-(RCONH)(2)C6H3}(4)](2-), [Fe2S2(S-2-RCONHC(6)H(4))(4)](2-) (R = CH3, t-Bu, CF3), and [Fe2S2{S-2,6-(RCONH)(2)C6H3}(4)](2-), were synthesized as models of bacterial [4Fe-4S] and plant-type [2Fe-2S] fenedoxins. The X-ray structures and IR spectra of (PPh(4))(2)[Fe4S4{S-2,6-(CH3-CONH)(2)C6H3}(4)]. 2CH(3)CN and (NEt(4))(2)[Fe2S2{S-2,6-(t-BuCONH)(2)C6H3}(4)] indicate that the two amide NH groups at the o,o'-positions are directed to the thiolate sulfur atom and form double NH...S hydrogen bonds. The NH...S hydrogen bond contributes to the positive shift of the redox potential of not only (Fe4S4)(+)/(Fe4S4)(2+) but also (Fe4S4)(2+)/(Fe4S4)(3+) in the [4Fe-4S] clusters as well as (Fe2S2)(2+)/(Fe2S2)(3+) in the [2Fe-2S] clusters. The doubly NH...S hydrogen-bonded thiolate ligand effectively prevents the ligand exchange reaction by benzenethiol because the two amide NH groups stabilize the thiolate by protection from dissociation.

  DOI：

  10.1021/ic9604324
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 [Fe4S4(benzenethiolate)4](2-) tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以1%的产率得到一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  铁硫簇化合物[Fe4S4(SR)4]2-催化二氧化碳电还原

  摘要：

  使用四核铁硫簇 (Fe/sub 4/S/sub 4/(SR))/sup 2 -/（其中 R = CH/sub 2/C/sub 6/H/sub 5/ 或 C /sub 6/H/sub 5/) 用于催化 CO/sub 2/ 在非水二甲基甲酰胺 (DMF) 溶液中的电还原。在室温下在称为 SCE 的 Hg 池阴极上，在 CO/sub 2/-饱和的 0.1M 四丁基四氟硼酸铵/DMF 溶液中进行控制电位电解。由于 50% 的产品电流效率对应于每个催化剂分子 15 个电子，因此还原明显先于催化。认为 CO/sub 2//sup -/ 将通过电子从还原团簇转移到本体溶液中的 CO/sub 2/ 而产生，而不是在电极上，并且因此经历质子化而不是自偶联得到了在簇存在下优先获得甲酸盐的事实的支持。(BLM)

  DOI：

  10.1021/ja00388a085

文献信息

• Subsite‐Specific Reactions of a Cyclotriveratrylene [4Fe‐4S] Cluster Complex
  作者：Gino P. F. Van Strijdonck、Petrus T. J. H. Ten Have、Martinus C. Peiters、Johannes G. M. Van Der Lindenm、Jan J. Steggerda、Roeland J. M. Nolte

  DOI：10.1002/cber.19971300819

  日期：1997.8

  out exclusively at the unique iron site of a subsite-differentiated cyclotriveratrylene [4Fe-4S] cluster complex. The effect of a variety of thiolate, phenolate, bidentate, and bridging ligands on the redox potential of the subsite-differentiated [4Fe-4S] cluster complex is studied and compared with the effects of such ligands on an [Fe4S4C14]2- cluster. The redox potential can be modulated within

  配体交换反应仅在亚位点差异化的环三富四烯[4Fe-4S]簇复合物的独特铁位点上进行。研究了各种硫醇盐，酚盐，二齿酸盐和桥联配体对亚位点分化的[4Fe-4S]簇络合物的氧化还原电势的影响，并将这些配体对[Fe 4 S 4 C 14 ] 2-群集。氧化还原电势可以在-1.60至-1.80 V的范围内进行调节（vs. Fc 0 / +）通过改变配体。引入电子释放取代基将氧化还原电势移至更多的负值，而吸电子取代基具有相反的作用。取代位点的数量与簇的还原电位之间存在线性关系。
• Triazacyclane-based trithiols and their use in the preparation of site-differentiated iron–sulfur clusters
  作者：David J. Evans、Gabriel Garcia、G. Jeffery Leigh、Maurice S. Newton、M. Dolores Santana

  DOI：10.1039/dt9920003229

  日期：——

  )-1,5,9-triazacyclododecane (H3L2) have been synthesised and characterised. On reaction with iron–sulfur clusters [Fe4S4(SR)4]2–(R = Et or But), subsite-differentiated clusters, for example [Fe4S4(L1)(SEt)]2–, are formed. Site-specific reaction at the differentiated iron is demonstrated. The novel clusters have been prepared both in solution and as isolated solids, and characterised mainly by 1H NMR

  新的三脚架硫醇配体1,4,7-三（4-巯基苯甲酰基）-1,4,7-三氮杂环壬烷（H 3 L 1）和1,5,9-三（4-巯基苯甲酰基）-1,5,9 -三氮杂十二烷（H 3 L 2）已经被合成和表征。在具有铁-硫簇反应的[Fe 4小号4（SR）4 ] 2- （R =的Et或卜吨），子网站分化簇，例如的[Fe 4小号4（L 1）（设置）] 2-， 形成。证明了在分化的铁上的位点特异性反应。新型簇既可以在溶液中也可以作为分离的固体制备，并且主要通过1 H NMR和Mössbauer光谱进行表征。
• Catalytic function of the phenyl-lithium-treated Fe4S4Cl4 2? cluster in the hydrogenation of cis- and trans-stilbenes
  作者：Hiroo Inoue、Michio Suzuki

  DOI：10.1039/c39800000817

  日期：——

  The phenyl-lithium/iron–sulphur cluster (1) system exhibits catalytic activity in the hydrogenation of cis- and trans-stilbenes with molecular hydrogen under mild conditions.

  苯-锂/铁-硫簇（1）系统在温和条件下用分子氢加氢顺-和反-对苯乙烯的催化活性。
• Formation, Spectroscopic Characterization, and Solution Stability of an [Fe₄S₄]²⁺ Cluster Derived from β-Cyclodextrin Dithiolate
  作者：Wayne Lo、Ping Zhang、Chang-Chun Ling、Shaw Huang、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic301324u

  日期：2012.9.17

  The formation and solution properties, including stability in mixed aqueous–Me2SO media, have been investigated for an [Fe4S4]2+ cluster derived from β-cyclodextrin (CD) dithiolate. Clusters of the type [Fe4S4(SAr)4]2– (Ar = Ph, C6H4-3-F) are generated in Me2SO by redox reactions of [Fe4S4(SEt)4]2– with 2 equiv of ArSSAr. An analogous reaction with the intramolecular disulfide of 6A,6D-(3-NHCOC6H4-1-SH)2-6A

  已经研究了衍生自 β-环糊精 (CD) 二硫醇盐的 [Fe 4 S 4 ] 2+簇的形成和溶液性质，包括在混合水-Me 2 SO 介质中的稳定性。[Fe 4 S 4 (SAr) 4 ] 2– (Ar = Ph, C 6 H 4 -3-F)型团簇通过 [Fe 4 S 4 (SEt) 4 ] 的氧化还原反应在 Me 2 SO中生成2–使用 2 当量的 ArSSAr。与 6 A ,6 D -(3-NHCOC6 H 4 -1-SH) 2 -6 A ,6 D -双脱氧-β-环糊精 ( 14 )，其合成得到描述，提供完全取代的簇，公式为 [Fe 4 S 4 β-CD-(1, 3-NHCOC 6 H 4 S) 2 } 2 ] 2– ( 15 )。配体结合由圆二色光谱以及紫外-可见光和各向同性位移的1 H NMR 光谱以及与 [Fe 4 S 4 (SPh) 4 ] 2–令人信服地相似的氧化还原行为表明.
• Proton affinity of [Fe4S4{SCH2CH(OH)Me}4]2– in methanol: relevance to hydrogen bonding of Fe–S clusters in proteinsElectronic supplementary information (ESI) available: kinetic data for the reaction of [Fe4S4{SCH2CH(OH)Me}4]2– with PhS– in the presence of [NHEt3]+ in MeOH at 25 °C. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b1/b105075n/
  作者：Sian C. Davies、David J. Evans、Richard A. Henderson、David L. Hughes、Steven Longhurst

  DOI：10.1039/b105075n

  日期：2001.12.3

  which initial protonation of a thiolate ligand is followed by protonation of the cluster core (presumably a μ3-S) which labilises the terminal thiol ligand. Subsequent attack of PhS− at the vacant site thus created on one of the Fe atoms completes the first act of substitution. Analysis of the data yields pKa = 8.5 for [Fe4S3(μ-SH)SCH2CH(OH)Me}4]−. The relevance of this result to hydrogen bonding interactions

  PHS之间的反应-和[铁4小号4 SCH 2 CH（OH）Me} 4 ] 2-，以表格的[Fe 4小号4（SPH）4 ] 2-已经研究在甲醇中，在弱的存在酸[NHEt 3 ] +。动力学类似于先前在MeCN中研究的各种基于Fe–S的团簇的动力学。两种溶剂的研究之间的主要区别在于溶液种类的同一性。在MeCN，[NHEt 3 ] +是足够强的酸，以所有PHS转换-到PhSH。然而，在MeOH中，加入PhSH是相对更强的酸，并因此PHS -几乎不受[NHEt质子化3 ] +。为在MeOH中的反应速率法是与其中一个硫醇盐配位体的质子化起始，接着是由群集芯的质子化的机构（想必μ一致3其中labilises终端硫醇配体-S）。PHS的随后攻击-在由此在Fe原子之一创建空的网站上完成取代的第一幕。数据率P的分析ķ一个 = 8.5的[Fe 4小号3（μ-SH）SCH 2 CH（OH）Me} 4 ] -