(ethoxyphenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (ethoxyphenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[(ethoxy)(phenyl)carbene]tungsten(0)；{W(CO)5(C(OEt)Ph)}；(ethoxy(phenyl)carbene)tetracarbonyltungsten；pentacarbonyl(1-ethoxybenzylidene)tungsten；(phenylethoxycarbene)pentacarbonyltungsten；(pentacarbonyl)(phenylethoxy)tungstacarbene；(CO)5W=C(OEt)C6H5；(CO)5Cr=W(OEt)Ph
• 化学式: C₁₄H₁₀O₆W
• 分子量: 458.08
• InChiKey: RZTAXTIYTLVZJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.56
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (ethoxyphenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0) 在 N(C₂H₅)3 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  对位取代的（3-苯基-2H-氮杂膦）钨配合物的合成和光谱数据

  摘要：

  报道了使用多步重排反应合成对位取代的五羰基（3-苯基-2H-氮杂膦）钨配合物的高产率。讨论了这些杂环配合物的光谱和质谱数据；31P-NMR 化学位移清楚地反映了对苯基取代基的电子影响，并且与 Hammett σp 常数的相关性几乎是线性的。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<257::aid-ejic257>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (ethoxyphenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  远程供体取代基对钨的烷氧基和氨基费歇尔卡宾配合物性质的影响

  摘要：

  Tungsten Fischer 乙氧基和二甲氨基卡宾配合物 [W{C(X)(C 6 H 4 -4-R}(CO) 5 ] (X=OEt: series a ; or X=NMe 2 : series b ) 从苯基合成含有远程叔氨基取代基 R' 2 N 的底物，其中R'=Me ( 2 )、Ph ( 3 ) 或 C 6 H 4 Br-4 ( 4 )。远距离叔胺供体的 π-离域和卡宾稳定作用通过核磁共振和红外光谱、电化学和量子化学计算研究取代基。来自远程 4-R' 2的电子密度显着转移Ñ取代基在ethoxycarbene络合物碳烯的C原子以NMR数据和的固态结构支撑2 一个。这强烈地衰减在氨基取代的卡宾络合物2  Ç和无关串联的dimethylaminocarbene络合物b，其中所述亲电中心卡宾的电子需求是由直接附接二甲基氨基的取代基满足。量子化学计算和IR光谱电化学上的复合物1 的α- -

  DOI：

  10.1002/zaac.202100081
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-dihydroquinoline 、 1-吗啉基-1-环己烯 在 (ethoxyphenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以46.8%的产率得到4-(2-benzyl-cyclohexyl)-morpholine
  参考文献：
  名称：

  钨的烷氧基卡宾配合物与1,2-二氢喹啉的反应：单或双氢化物转移至卡宾-碳：五羰基钨的喹啉鎓叶立德配合物的合成，X射线结构和反应性

  摘要：

  更稳定的二氢吡啶，1,2-二氢喹啉（2）中，用卡宾络合物钨发生反应（CO）5 W（OET）PH（3），得到预期的喹啉鎓络合物4，完全其特征在于X-射线结构。相比之下，在相同条件下复合物7（CO）5 W（OET）我导致alkyltungstate 15作为双氢化物转移到卡宾碳的结果。配合物15可以被吗啉和环己酮的烯胺截留，得到加成产物14。4中的喹啉可以通过离解机制轻松地与过量的吡啶交换，得到已知的吡啶鎓叶立德络合物5。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00509-6

文献信息

• Tungsten(0) alkylidene complexes stabilized as pyridinium ylides: new aspects of their synthesis and reactivity
  作者：Henri Rudler、Thomas Durand-Réville

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00727-0

  日期：2001.1

  The interaction of dihydropyridines with alkoxycarbene complexes of tungsten has been shown to lead to pyridinium ylid complexes: this transformation has now been applied to the synthesis of a hydroxyl-containing ylid complex by ring-opening of the pentacarbonyl (2-oxacyclopentylidene) tungsten(0) complex and to the synthesis of a series of chiral ylid complexes both from chiral and non-chiral carbene

  二氢吡啶与钨的烷氧基卡宾配合物的相互作用已显示出吡啶基吡啶配合物：该转化现已应用于通过五羰基（2-氧杂环戊叉基）钨（0的开环）合成含羟基的吡啶配合物）并通过分别使用二氢吡啶和二苯并噻吩从手性和非手性卡宾配合物合成一系列手性碘配合物。这些配合物的亚烷基部分向亲核烯烃的转移将被概述和讨论。这些吡啶鎓碘化物络合物与不饱和底物（如二氢吡啶，烯胺和β-烷氧基双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛）的相互作用尤其相关。后一反应生成共轭羧酸，
• Dihydropyridines in Organometallic Synthesis. Formation of Pyridine and Dihydropyridine-Stabilized Alkylidene Complexes of Tungsten(0) and Chromium(0) from Fischer Carbene Complexes:  Structure and Reactivity
  作者：Henri Rudler、Max Audouin、Andrée Parlier、Blanca Martin-Vaca、Régis Goumont、Thomas Durand-Réville、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1021/ja9622057

  日期：1996.1.1

  1,2- and 1,4-dihydropyridines react with alkoxycarbene complexes of chromium and tungsten to give, upon an unprecedented hydride transfer, alcohol elimination, and pyridine fixation on the carbene carbon, a new class of air-stable pyridinium ylide complexes. These pyridine-protected alkylidene complexes of chromium(0) and tungsten(0) were fully characterized by X-ray crystallography. In the case of

  1,2- 和 1,4- 二氢吡啶与铬和钨的烷氧基卡宾配合物反应，通过前所未有的氢化物转移、醇消除和吡啶固定在卡宾碳上，产生一类新的空气稳定的吡啶鎓叶立德配合物。这些吡啶保护的铬 (0) 和钨 (0) 亚烷基配合物通过 X 射线晶体学进行了充分表征。在 (CO)5WC(CH3)(OEt) (5a) 的情况下，除了吡啶鎓叶立德配合物 (CO)5W-−C(H)( )(吡啶)+ (7a) 外，二氢吡啶鎓配合物 (CO) 5W--C(H)( )(2,5-二氢吡啶)+(8a)也被分离。中间体钨酸盐 (CO)5W--C(H)( )(OEt)( NC5H5)+ 可以通过使用 N-甲基二氢吡啶作为还原剂很容易地获得和表征。而苯基取代的吡啶鎓配合物很容易将亚苄基部分转移到烯烃上，烷基取代的配合物似乎更不愿意进行这种转移：在亲核烯烃如烯醇醚的情况下观察到令人满意的结果。如何...
• Control over the <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity of the Catalytic Dimerization of Group 6 (Fischer) Metal Carbene Complexes
  作者：Gong M. Chu、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1021/jo302130h

  日期：2013.2.1

  additives in the reaction of self-dimerization of alkoxychromium(0) (Fischer) carbene complexes resulted in the selection of Pd(PtBu3)2 to effect this transformation with good to excellent E selectivities and acceptable to excellent chemical yields. This catalyst will allow the control of the geometry in the synthesis of polyconjugated olefins, one emerging application of these catalytic reactions.

  对烷氧基铬（0）（Fischer）卡宾配合物自二聚反应中不同催化剂和添加剂的影响进行系统研究后，选择了Pd（P t Bu 3）2来实现具有良好或优异E的转化。选择性和优良的化学收率是​​可以接受的。该催化剂将允许控制聚共轭烯烃的合成中的几何形状，这些催化反应的一种新兴应用。
• Stereoselective Formation of (E)-β-Alkoxy Acrylates from Fischer Carbene Complexes and Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Uli Kazmaier、Rupsha Chaudhuri

  DOI：10.1055/s-0033-1340496

  日期：——

  Chelated amino acid ester enolates react with alkyl Fischer carbene complexes via nucleophilic attack on the electrophilic carbene center. Subsequent elimination of the metal fragment and trifluoroacetamide results in the formation of β-alkoxy-α,β-­unsaturated esters in a highly E -stereoselective fashion.

  螯合氨基酸酯烯醇化物通过对亲电卡宾中心的亲核攻击与烷基 Fischer 卡宾配合物反应。随后金属片段和三氟乙酰胺的消除导致β-烷氧基-α,β-不饱和酯以高度E-立体选择性的方式形成。
• Stereochemically defined metal carbene complexes as chemical probes for studies of the ring formation of 2H-azaphosphirene complexes
  作者：Rainer Streubel、Siegfried Priemer、Jörg Jeske、Peter G Jones

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00603-3

  日期：2001.1

  triorganylphosphane complexes 8a,b and 13a,b, which were unambiguously confirmed by NMR spectroscopy. The latter reactions proceeded with cis-stereospecificity. Significant chiral induction was not observed in the reaction leading to 13a,b, and racemization occured, most probably, at the phosphorus of the 2H-azaphosphirene complex. These results provide strong evidence for non-participation of the metal atom center

  对于严格的分子内重排过程中导致2强有力的证据ħ -azaphosphirene复杂4用的反应得到[氨基（苯基）卡宾] pentacarbonyltungsten（0）} ...（1）与[双（三甲基硅烷基）亚甲基] chlorophosphane（2）和在CO气氛下的三乙胺；得到副产物双核卡宾配合物3a，b，并将其表征为E，E-和E，Z-异构体。配合物3a，b的5：2混合物与三乙胺在二氯甲烷中的反应生成2 H-氮杂磷腈配合物4和其他产品5，其不能被分离，但表现出31一个σ的P-NMR的特征4 λ 5 -磷中心具有一个P-H功能。顺式- [乙氧基/氨基（芳基）卡宾]（triorganylphosphane）铬（0）}和-钨（0）配合物6a中，b，图7a，b和11，12进行合成，图6a和7b的另外的特征在于通过X射线结晶，并在三乙胺的存在下也与亚甲基（氯）膦2反应，从而产生顺式-2H-氮杂磷