3-(4-methylphenyl)oxirane-2-carbonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-methylphenyl)oxirane-2-carbonitrile
• 英文别名: (2S,3S)-3-(4-methylphenyl)oxirane-2-carbonitrile
• 化学式: C₁₀H₉NO
• 分子量: 159.188
• InChiKey: INDWCJONCIIKHW-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-methylphenyl)oxirane-2-carbonitrile 在 potassium phosphate buffer 、 Rhodococcus sp. AJ₂₇₀ cells 作用下， 反应 5.0h， 以47.2%的产率得到2R,3S-(-)-3-(4-methylphenyl)glycidamide
  参考文献：
  名称：

  Nitrile Biotransformations for Highly Efficient and Enantioselective Syntheses of Electrophilic Oxiranecarboxamides

  摘要：

  Catalyzed by a nitrile hydratase/amidase-containing microbial Rhodococcus sp. AJ270 whole-cell catalyst, a number of racemic trans-2,3-epoxy-3-arylpropanenitriles 1 underwent rapid and efficient hydrolysis under very mild conditions to afford 2R,3S-2-arylglycidamides 2 in excellent yield with enantiomeric excess higher than 99.5%. The overall enantioselectivity of the biotransformations originated from the combined effects of a dominantly high 2S-enantioselective amidase and low 2S-enantioselective nitrile hydratase involved in the cell. The influence of the substrates on both reaction efficiency and enantioselectivity was also discussed in terms of steric and electronic effects.

  DOI：

  10.1021/jo0267201
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methylcinnamonitrile 在 甲基(三氟甲基)-1,3-二环氧丙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 3-(4-methylphenyl)oxirane-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  关于二氧杂环己烷的反应性。实验和理论的观察

  摘要：

  双环氧乙烷反应性的“双亲”（即亲电与亲核）特征的挑战性假设无法通过实验维持，该假设认为缺电子烯烃以亲核方式被双环氧乙烷攻击。速率数据估计了 3 或 4 取代肉桂腈 X x Ph-CH = CH-CN 环氧化的哈米特“rho”值，明确允许人们确定双环氧乙烷环氧化亲电，甚至是带有吸电子基团的烯烃。通过循环伏安法测量，甲基（三氟甲基）二环氧乙烷 TFDO（1b）相对于二甲基二环氧乙烷 DDO（1a）更倾向于充当亲电氧化剂，这与两种双环氧乙烷的阴极还原电位平行。

  DOI：

  10.1021/ja075068u

文献信息

• BF₃·OEt₂-promoted tandem Meinwald rearrangement and nucleophilic substitution of oxiranecarbonitriles
  作者：Chuangchuang Xu、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c9ob02428j

  日期：——

  Tandem Meinwald rearrangement and nucleophilic substitution of oxiranenitriles was realized. Arylacetic acid derivatives were readily synthesized from 3-aryloxirane-2-carbonitriles with amines, alcohols, or water in the presence of boron trifluoride under microwave irradiation, and the designed synthetic strategy includes introducing a cyano leaving group into arylepoxides and capturing the in situ

  实现了串联的梅因瓦尔德重排和亲核取代的环氧乙烷腈。在微波辐射下，在三氟化硼的存在下，由3-芳基环氧乙烷-2-甲腈与胺，醇或水容易地合成丙烯酸酯衍生物，设计的合成策略包括将氰基离去基团引入芳基环氧化物中并捕获原位生成的化合物。有毒的氰化物与三氟化硼，使反应高效，安全且对环境无害。该反应通过酸促进的Meinwald重排发生，产生芳基乙酰基氰化物，然后与含氮或氧的亲核胺，醇或水进行加成-消除过程。当前方法为串联Meinwald重排提供了新的应用。
• Metal-free and regiospecific synthesis of 3-arylindoles
  作者：Chuangchuang Xu、Wenlai Xie、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/d0ob00317d

  日期：——

  arylhydrazine hydrochlorides and Fischer indolization. The organic base triethylamine plays a crucial role in the final elimination step in the Fischer indole synthesis, affording 3-arylindoles regiospecifically. The reaction features advantages of microwave acceleration, non-metal participation, short reaction time, organic acid-base co-catalysis, and broad substrate scope.

  已经开发了一种方便的，无金属的，有机酸碱促进的合成方法，该方法可从3-芳基环氧乙烷-2-甲腈和芳基肼盐酸盐制备3-芳基吲哚。在反应中，有机酸催化芳基环氧乙烷甲腈和芳基肼盐酸盐的串联亲核开环反应和费歇尔吲哚化反应。有机碱三乙胺在Fischer吲哚合成的最后消除步骤中起着至关重要的作用，可以区域特异性地提供3-芳基吲哚。该反应具有微波加速，无金属参与，反应时间短，有机酸碱共催化，底物范围宽等优点。
• BF3·OEt2-Catalyzed Synthesis of anti-β-(N-Arylamino)-α-hydroxynitriles by Regio- and Diastereospecific Ring Opening of 3-Aryloxirane-2-carbonitriles with Anilines
  作者：Chuangchuang Xu、Yang Lu、Kaini Xu、Jiaxi Xu

  DOI：10.1055/s-0039-1690243

  日期：2020.2

  anti-β-(N-arylamino)-α-hydroxynitriles from 3-aryloxirane-2-carbonitriles and anilines was developed under the catalysis of BF3·OEt2 in ethanol. In this method, BF3·OEt2 first reacts with ethanol to produce the true catalyst of super­ acid H[B(OEt)F3], followed by an acid-catalyzed regio- and diastereospecific ring opening of oxirane-2-carbonitriles with anilines, generating anti-β-(N-arylamino)-α-hydroxynitriles

  在乙醇中BF 3 ·OEt 2的催化作用下，开发了一种安全，方便的合成方法，用于从3-芳基环氧乙烷-2-甲腈和苯胺中合成抗β-（N-芳基氨基）-α-羟基腈。在这种方法中，BF 3 ·OEt 2首先与乙醇反应生成超酸H [B（OEt）F 3 ]的真正催化剂，然后酸催化环氧乙烷-2-甲腈的区域和非对映特异性开环，苯胺，生成抗-β-（N-芳基氨基）-α-羟基腈。该方法具有非金属催化，反应时间短，操作简便的优点，并使用了环境友好的溶剂。
• Thiourea-Mediated Stereospecific Deoxygenation of Cyanoepoxides to Access Highly Diastereopure Alkenyl Nitriles
  作者：Yujie Zhang、Shukui Shi、Zhanhui Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02869

  日期：2024.2.16

  A practical and efficient protocol for synthesis of >99% diastereopure Z- and E-alkenyl nitriles is developed, through tetramethylthiourea-mediated stereospecific deoxygenation of respective cis- and trans-cyanoepoxides in ethanol. The desired products are obtained in excellent yields.

  通过四甲基硫脲介导的乙醇中顺式和反式氰基环氧化物的立体定向脱氧，开发了一种实用且有效的合成> 99％非对映纯Z-和E-烯基腈的方案。以优异的收率获得了所需的产物。
• Jonczyk; Gadaj, Polish Journal of Chemistry, 2007, vol. 81, # 9, p. 1595 - 1610
  作者：Jonczyk、Gadaj

  DOI：——

  日期：——