but-3-enyl N-(p-toluenesulfonyl)carbamate | 139951-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-3-enyl N-(p-toluenesulfonyl)carbamate
• 英文别名: but-3-en-1-yl tosylcarbamate；but-3-enyl tosylcarbamate；but-3-enyl 4-methylphenylsulfonylcarbamate；But-3-enyl (N-p-toluenesulfonyl)carbamate；but-3-enyl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 139951-63-6
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄S
• 分子量: 269.321
• InChiKey: APDHKHRPPVVMBZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-enyl N-(p-toluenesulfonyl)carbamate 在 叔丁基过氧化氢 、 [((R,R)-3,5-t-Bu-salen)Co(III)(OTf)] 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以52%的产率得到4-methyl-N-(4-methyl-1,3-dioxan-2-ylidene)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钴催化的不饱和 N-酰基磺酰胺环化反应：转移的 Mukaiyama 水合反应

  摘要：

  报道了β-、γ-和δ-不饱和N-酰基磺酰胺环异构化为N-磺酰基内酰胺和亚胺酸酯。这种转变是在 Co III (salen) 催化剂的存在下使用t -BuOOH 或空气作为氧化剂进行的。该方法显示出良好的官能团耐受性（烷基、芳基、杂芳基、醚、N -Boc），并提供了一类尚未开发的环状结构单元。研究了转化的强溶剂依赖性，并强调了N-磺酰亚胺酯产品类​​的合成多功能性。

  DOI：

  10.1021/jacsau.2c00186
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-1-醇 、 p-toluenesulfonyl carbamate 生成 but-3-enyl N-(p-toluenesulfonyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  在Wacker型条件下，钯（II）催化氨基甲酸内酯的分子内氨基羰基化作用。

  摘要：

  已在两种典型条件下检测了Pd（II）催化的带有多种氮亲核试剂的烯烃的分子内氨基羰基化作用：酸性条件[条件A，通常在1下条件为PdCl（2）（0.1当量）和CuCl（2）（3.0当量）室温下在甲醇中的一氧化碳的大气压]和缓冲条件[条件B，通常在30摄氏度的三乙酸原乙酸酯中，在1大气压的一氧化碳下，PdCl（2）（0.1当量）和CuCl（2）（2.3当量）。在氮亲核试剂中，内氨基甲酸酯7表现出独特的反应性：内氨基甲酸酯7a-k在条件B下平稳地经历分子内氨基羰基化，以高产率提供4-[（（甲氧羰基）甲基] -2-恶唑烷酮8a-k，而它们不会在条件A下进行预期的反应。其他氮亲核试剂（外脲，内脲3，外氨基甲酸酯5，另一方面，外甲苯磺酰胺9）和外甲苯磺酰胺9）仅在条件A下令人满意地进行氨基羰基化，分别以良好的产率产生2、4、6和10。在条件B下，它们是不活泼的，不能以低收率提供预期的产品，也不能提供难处

  DOI：

  10.1021/jo961988b

文献信息

• A Palladium-Catalyzed Aminoalkynylation Strategy towards Bicyclic Heterocycles: Synthesis of (±)-Trachelanthamidine
  作者：Stefano Nicolai、Cyril Piemontesi、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201100718

  日期：2011.5.9

  Sweet cyclizations: The synthesis of pyrrolizidines and indolizidines has been achieved. Olefins were subjected to an intramolecular palladium‐catalyzed aminoalkynylation with the hypervalent iodine reagent TIPS‐EBX. After removal of the protecting group, a two‐step cyclization sequence and subsequent reduction led to the natural product (±)‐trachelanthamidine (see scheme; TIPS‐EBX=triisopropylsilyl

  甜蜜的环化反应：吡咯嗪和吲哚并嗪的合成已经完成。烯烃用高价碘试剂TIPS-EBX进行了分子内钯催化的氨基炔基化反应。除去保护基团后，分两步环化，随后还原，得到天然产物（±）-曲安啶（参见方案； TIPS-EBX =三异丙基甲硅烷基乙炔基苯并恶唑啉酮）。
• Dormant versus Evolving Aminopalladated Intermediates: Toward a Unified Mechanistic Scenario in Pd^II-Catalyzed Aminations
  作者：Jamshid Rajabi、Mélanie M. Lorion、Vu Linh Ly、Frédéric Liron、Julie Oble、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201302744

  日期：2014.2.3

  PdII‐catalyzed alkene aminopalladation and allylic CH activation are two competing reaction sequences sharing the same reaction conditions. This study aimed at understanding the factors that bias one or the other path in the intramolecular oxidative cyclization of two types of N‐tosyl amidoalkenes. The results obtained are in accord with the initial generation of a high‐energy cyclic (5‐ or 6‐membered)

  钯II催化的烯烃aminopalladation和烯丙基Ç  ħ激活两个共享相同的反应条件下竞争反应的序列。这项研究旨在了解在两种类型的N-甲苯磺酰基酰胺基烯烃的分子内氧化环化中偏向一个或另一条路径的因素。获得的结果与高能循环（5元或6元）氨基palpalated中间体的最初生成相符。但是，如果以下具体条件满足后一类只能进化：distocyclicβ的可用性-H消除途径，强终端氧化剂的存在或碳糖化途径的可用性。相反，环状烷基钯配合物只是与初始底物平衡的潜在物质，不能进化。这样的反应性障碍的叶子的方式开放，替代的反应性如烯丙基Ç 小时烯烃底物，以产生一个η的活化3 -烯丙基配合物，接着通过用氮亲核其截取，[3,3] -sigmatropic重排，或分解。这项研究提出了连接这些竞争机制的统一机制图。
• Striking AcOH Acceleration in Direct Intramolecular Allylic Amination Reactions
  作者：Fady Nahra、Frédéric Liron、Guillaume Prestat、Carlo Mealli、Abdelatif Messaoudi、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.200901946

  日期：2009.10.26

  An acid–base reaction to speed up a sluggish catalytic cycle! AcOH as the solvent enables extraordinarily fast and efficient PdII‐catalysed, direct intramolecular allylic aminations, assisting the benzoquinone‐mediated palladium reoxidation and ionisation of the intermediate palladium complexes (see scheme). The structural and energetic aspects of such a key step of the catalytic cycle are illustrated

  酸碱反应可加快缓慢的催化循环！以乙酸为溶剂，可实现快速，有效的Pd II催化的直接分子内烯丙基胺化反应，协助苯醌介导的钯的再氧化和中间钯配合物的电离（参见方案）。通过详细的DFT分析说明了催化循环中这一关键步骤的结构和能量方面。
• 一种含卤光活性2-羰基-1，3-噁嗪化合物及其 制备方法与应用
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN105017172B

  公开（公告）日：2017-07-14

  本发明公开了一种2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物及其制备方法与应用。该2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物的结构通式如式II所示。其制备方法包括：在三氟甲磺酸钪/单膦配体作用下，将式I所示化合物与N‑溴乙酰胺(或1,3‑二溴‑5,5‑二甲基海因)进行反应而得。本发明所得具有光学活性的2‑羰基‑1，3‑噁嗪化合物可通过进一步转化反应可以很便利的得到含有1，3‑羟胺结构的化合物及官能团的化杂环化合物，同时在反应中还可以引进一个溴原子，这些官能团都可以做进一步转化，引进其他的官能团，具有很大的应用价值。本发明方法原料容易合成、反应条件温和、操作简便、区域选择性高、对映异构体过量可高达>99％，产量高达72％。
• Iodoamination of Alkenyl Sulfonamides by Potassium Iodide and Hydrogen Peroxide in Aqueous Medium
  作者：Sabrina Giofrè、Roberto Sala、Egle Maria Beccalli、Leonardo Lo Presti、Gianluigi Broggini

  DOI：10.1002/hlca.201900088

  日期：2019.7

  A procedure for the iodoamination of unfunctionalized olefins tethered to a tosyl‐protected NH‐group has been developed. The combined use of KI and H2O2 in aqueous medium was effective for the preparation of iodomethyl‐substituted nitrogen‐containing heterocycles. The selective exo‐trig iodocyclization provided 1,2‐bifunctional 5‐, 6‐, and 7‐membered cyclic skeletons.

  已经开发了一种方法，用于将未官能化的烯烃束缚在甲苯磺酰基保护的NH-基团上进行碘化。在水性介质中联合使用KI和H 2 O 2可以有效地制备碘甲基取代的含氮杂环。选择性的exo-trig碘环化提供了1,2-双功能的5、6和7元环状骨架。