N-Diethoxyphosphorylbenzaldimine | 85522-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Diethoxyphosphorylbenzaldimine
• 英文别名: N-(diethoxyphosphoryl)benzylideneimine；N-diethoxyphosphorylbenzalimine；diethyl benzylidenephosphoramidate；N-diethoxyphosphoryl-1-phenylmethanimine
• CAS: 85522-68-5
• 化学式: C₁₁H₁₆NO₃P
• 分子量: 241.227
• InChiKey: IQUMCQQDTFOCBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127-130 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(苯基)锡 、 N-Diethoxyphosphorylbenzaldimine 在 bis(acetonitrile)(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以84%的产率得到N-(diethoxyphosphoryl)(diphenylmethyl)amine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的亚胺与有机锡烷的芳基化和烯基化

  摘要：

  铑络合物在温和和中性条件下催化将芳基-和链烯基-锡烷酸酯加到活化的亚胺中，以高收率得到相应的胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01857-2
• 作为产物：
  描述：

  N,1-双(二乙氧基磷酰基)-1-苯基甲胺 在 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 反应 3.0h， 以90%的产率得到二乙基三甲基硅基亚磷酸盐
  参考文献：
  名称：

  Sinitsa, A. D.; Parkhomenko, N. A.; Markovskii, L. N., Journal of general chemistry of the USSR, 1983, vol. 53, # 2, p. 308 - 312

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Nipecotic Acid Derivatives via Palladium-Catalyzed Decarboxylative Cyclization of γ-Methylidene-δ-valerolactones with Imines
  作者：Ryo Shintani、Masataka Murakami、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol802569q

  日期：2009.1.15

  A new synthetic method of multisubstituted nipecotic acid (piperidine-3-carboxylic acid) derivatives has been developed by way of palladium-catalyzed decarboxylative cyclization of γ-methylidene-δ-valerolactones with imines. By employing the diethoxyphosphinoyl group as the N-protecting group for imines, the reaction proceeds smoothly with high diastereoselectivity. The products thus obtained can be

  通过亚胺与钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯的脱羧环化反应，开发了一种新的多取代的庚二酸（哌啶-3-羧酸）衍生物的合成方法。通过将二乙氧基膦酰基作为亚胺的N-保护基，反应以高的非对映选择性平稳地进行。由此获得的产物可以在简单的反应条件下进一步高效地衍生化。
• Steric influence of N-phosphorus-arylimines on the rhodium-catalyzed asymmetric arylation
  作者：Xinyu Hao、Qian Chen、Ken-ichi Yamada、Yasutomo Yamamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.033

  日期：2011.9

  Examination of the rhodium-catalyzed asymmetric arylation of benzaldehyde-imines bearing ethoxy, isopropoxy, phenyl, cyclohexyl, 3,5-xylyl, and 2,4,6-mesityl N-phosphorus activating/protecting groups revealed that bulky N-phosphorus groups retarded the arylation and at the same time prevented the competitive hydrolysis of an imine. Although the level of enantioselectivity was dependent favorably on

  铑催化的带有乙氧基，异丙氧基，苯基，环己基，3,5-二甲苯基和2,4,6-间苯三甲酰N-磷活化/保护基的苯甲醛-亚胺的铑不对称芳基化反应表明，庞大的N-磷基团被阻滞了芳基化，同时阻止了亚胺的竞争性水解。尽管对映选择性水平良好地依赖于从88％ee至53％ee的膨松度，但是反应性随着蓬松度从95％至3％而急剧降低。
• Cationic iridium complex is a new and efficient Lewis acid catalyst for aldol and Mannich reactions
  作者：Gen Onodera、Takayuki Toeda、Nou-no Toda、Daigo Shibagishi、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.015

  日期：2010.11

  A cationic iridium complex [Ir(cod)2]SbF6 was found to be a new and efficient Lewis acid catalyst for Mukaiyama aldol and Mannich reactions. Aldehydes react smoothly with silyl enol ethers to give β-siloxy ketones in the presence of 0.5 mol % of [Ir(cod)2]SbF6. The reaction of N-alkyl arylaldimines with ketene silyl acetals in the presence of 5 mol % [Ir(cod)2]SbF6/P(OPh)3 gave β-amino esters. After

  发现阳离子铱络合物[Ir（cod）2 ] SbF 6是用于Mukaiyama aldol和Mannich反应的新型高效路易斯酸催化剂。醛在0.5摩尔％[Ir（cod）2 ] SbF 6的存在下与甲硅烷基烯醇醚平稳反应，生成β-甲硅烷氧基酮。在5mol％[Ir（cod）2 ] SbF 6 / P（OPh）3的存在下，N-烷基芳基醛亚胺与乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应得到β-氨基酯。在曼尼希反应完成后，将反应混合物搅拌24小时导致环化，得到β-内酰胺。N的反应苯乙二胺与芳基苯甲二胺与由苯乙酮衍生的甲硅烷基烯醇醚得到的四氢喹啉衍生物为单一的非对映异构体。
• Single or Synergistic Kinetic Resolutions of Chiral Allylalanes: Two Complementary Routes for the Asymmetric Synthesis of <i>Syn</i> Homoallylamines
  作者：Michaël Coffinet、Jean-Bernard Behr、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、Jean-Luc Vasse

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03455

  日期：2017.12.15

  Two strategies based on kinetic resolution(s) of chiral alanes and providing enantioenriched syn homoallylamines are reported. The first implies a single kinetic resolution of the alane using camphor; the second requires two sequential kinetic resolutions using the synergistic combination of (−)-camphor/(R)-tert-butylsulfinamide-derived imines. This syn selectivity, specific to the use of allyaluminum

  基于手性铝烷的动力学拆分（S）和对映体富集提供两种策略SYN报告homoallylamines。第一个意味着使用樟脑的单烷动力学拆分；第二种方法需要使用（-）-樟脑/（R）-叔丁基亚磺酰胺衍生的亚胺的协同组合获得两个顺序的动力学拆分。这种特定于烯丙基铝的顺式选择性为制备有价值的结构单元开辟了道路，如合成（+）-埃皮帕明胺所示。
• Diastereo- and enantioselective nitro-Mannich reaction of α-substituted nitroacetates to N-phosphoryl imines catalyzed by cinchona alkaloid thiourea organocatalysts
  作者：Weidong Fan、Shasha Kong、Yan Cai、Guiping Wu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1039/c3ob40335a

  日期：——

  The asymmetric nitro-Mannich reaction of N-phosphoryl imines with α-substituted nitroacetates was performed by using cinchona alkaloid thioureas as organocatalysts in toluene at −20 °C. The present method was highly tolerable to functionalized N-phosphoryl imines and provided a reliable synthetic route to obtain the corresponding β-nitro ethylphosphoramidates with adjacent quaternary and tertiary chiral

  以金鸡纳生物碱硫脲为有机催化剂，进行N-磷酰基亚胺与α-取代硝基乙酸的不对称硝基曼尼希反应。甲苯在-20°C下。本方法对官能化的N-磷酰基亚胺具有高度的耐受性，并提供了可靠的合成途径，以高产率（高达86％）和高对映体选择性（高达99％）获得具有相邻季铵和叔手性中心的相应β-硝基乙基磷酰胺酯ee）和非对映选择性（最高达99：1，反选择性）。