1-triethylsilyl-2,3-dimethyl-2-butene | 64545-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: 1-triethylsilyl-2,3-dimethyl-2-butene
• 英文别名: (2,3-dimethylbut-2-en-1-yl)triethylsilane；2,3-dimethylbut-2-enyl(triethyl)silane
• CAS: 64545-12-6
• 化学式: C₁₂H₂₆Si
• 分子量: 198.424
• InChiKey: JHUQRXBWTSGZSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.776±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-triethylsilyl-2,3-dimethyl-2-butene 、 4,4'-dimethoxydiphenylmethyl chloride 在 PhCH₂NEt₃⁺BCl₄^- 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,4'-(2,2,3-trimethylbut-3-ene-1,1-diyl)bis(methoxybenzene)
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷、烯丙基锗烷和烯丙基锡烷与碳正离子的反应动力学

  摘要：

  AbsbPct 对位取代的二芳基鎓离子 (ArAr'CH' = 1) 与烯丙基硅烷 2、烯丙基锗烷 3 和烯丙基锡烷 4 反应的二级速率常数已在 -70 至 -30 ℃ 的 CH2Cl2 溶液中测定。通常，ArAr'CH+ 对烯丙基元素化合物 2-4 的 CC 双键的攻击是限速的，并导致形成 j3 元素稳定的碳鎓离子 5，随后与负抗衡离子反应得到取代产物 6 或加成产物 7。对于化合物 H2C=CHCH2MPh3，相对反应性为 1 (M = Si)、5.6 (M = Ge) 和 1600 (M = Sn)。从化合物 H2C==CHCH2X (X.=H, SiBu3, SnBu3) 的相对反应性，可以推导出烯丙基三烷基甲硅烷基 (5 X IOs) 和三烷基甲锡烷基 (3 X 109) 的活化作用。这种影响大大降低，当 Si 或 Sn 上的烷基被诱导性撤回取代基和烯丙基 SiCl 取代时，基团失活

  DOI：

  10.1021/ja00013a035
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 η6-ortho-xylene molybdenum(0) tricarbonyl 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以0.67 g的产率得到1-triethylsilyl-2,3-dimethyl-2-butene
  参考文献：
  名称：

  Thermal Catalytic Hydrosilylation of Conjugated Dienes with Triethylsilane in the Presence of Tricarbonyl(o-xylene)Metal (Metal = Cr, Mo, W) Complexes

  摘要：

  本研究在极性和非极性溶剂（如四氢呋喃、己烷和甲苯）中研究了三乙基硅烷与1,3-丁二烯（1）、反-2-甲基-1,3-戊二烯（2）、2,3-二甲基-1,3-丁二烯（3）和异戊二烯（4）的热催化氢硅化反应，使用M（CO）3（o-二甲苯）（M = Cr，Mo，W）配合物。发现Mo（CO）3（o-二甲苯）是3与三乙基硅烷的氢硅化反应的唯一活性催化剂，在四氢呋喃中生成1-三乙基硅基-2,3-二甲基-2-丁烯（3a）作为氢硅化产物。该产物通过1H和13C-NMR和GLC进行了鉴定。相同的催化剂Mo（CO）3（o-二甲苯）在四氢呋喃中分解为Mo（CO）6，没有生成1、2和4的氢硅化产物。M（CO）3（o-二甲苯）（M = Cr，Mo，W）配合物在己烷和甲苯中稳定约6小时，对1、2、3和4的氢硅化反应没有催化活性。

  DOI：

  10.1515/znb-2001-1107

文献信息

• 14-Electron Rh and Ir silylphosphine complexes and their catalytic activity in alkene functionalization with hydrosilanes
  作者：Niroshani S. Abeynayake、Julio Zamora-Moreno、Saidulu Gorla、Bruno Donnadieu、Miguel A. Muñoz-Hernández、Virginia Montiel-Palma

  DOI：10.1039/d1dt00677k

  日期：——

  structural properties. The catalytic activity of these complexes and [Cl–Ir(κ3(P,Si,Si)PhP(o-C6H4CH2SiiPr2)2], Ir-1, in styrene and aliphatic alkene functionalizations with hydrosilanes is disclosed. We show that Rh-1 catalyzes effectively the dehydrogenative silylation of styrene with Et3SiH in toluene while it leads to hydrosilylation products in acetonitrile. Rh-1 is an excellent catalyst in the

  在此，我们报告了对缺乏激动相互作用的 Rh( III )的四个协调 14 电子配合物家族的实验和计算研究。配合物 [X–Rh(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ]，其中 X = Cl ( Rh-1 ), Br ( Rh-2 ) , I ( Rh-3 ), OTf ( Rh-4 ), Cl·GaCl 3 ( Rh-5 )；衍生自双(甲硅烷基) -o-在Si原子上具有异丙基取代基的甲苯基膦。所有五个配合物都显示出围绕 Rh 的锯齿状几何形状，并表现出相似的光谱和结构特性。这些配合物和 [Cl–Ir(κ 3 ( P,Si,Si )PhP( o -C 6 H 4 CH 2 Si i Pr 2 ) 2 ], Ir-1在苯乙烯和脂肪族烯烃官能化中的催化活性公开了氢硅烷。我们表明，Rh-1在甲苯中有效地催化苯乙烯与 Et 3 SiH的脱氢
• Homogeneous catalysis
  作者：Andrew J. Cornish、Michael F. Läppert

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85171-2

  日期：1984.8

  The two component (Ziegler) catalyst [Rh(acac)3]-AlEt3 (or an analogue with an alternative cocatalyst) has been investigated for the hydrosilylation by SiHX3 of alkynes, dienes, alkenes, styrene, or allylbenzene at 60° C. Terminal alkynes did not yield adducts, but internal alkynes RCCR′ gave products of cis-addition with SiHEt3 or SiHEt2Me (but not SiH(OEt)3), without regiospecificity for the case

  已经研究了两种组分（齐格勒）催化剂[Rh（acac）3 ] -AlEt 3（或具有替代助催化剂的类似物）在60°C下通过SiHX 3进行炔烃，二烯，烯烃，苯乙烯或烯丙基苯的氢化硅烷化反应末端炔烃不产生加合物，但是内部炔烃RCCR'给出了与SiHEt 3或SiHEt 2 Me（但不是SiH（OEt）3）顺式加成的产物，对于R≠R'而言没有区域特异性。无环二烯与SiHX 3产生1/1加合物（X = Me，Et，OEt或OSiMe 3; 但X = Ph除外），主要是（或对于1,5-3-二烯而言，排他地）是1,4-加成的产物。在环状二烯中，只有环己-1,3-（或-1,4）-二烯被SiHEt 3氢化硅烷化，生成环己-2-烯基三乙基硅烷。仅将环辛-1,3-二烯重新排列为1,5-异构体，降冰片二烯聚合，未观察到与2,5-二甲基六-2,4-二烯的反应。内部直链烯烃RR'CCHR''，RR'CCR''
• Group 6 anionic μ-hydride complexes [HM2(CO)10]− (M = Cr, Mo, W): New catalysts for hydrogenation and hydrosilylation
  作者：Takamasa Fuchikami、Yumiko Ubukata、Yasutaka Tanaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92043-4

  日期：1991.2

  Group 6 anionic μ-hydride complexes catalyze hydrogenation of conjugated olefins, aldehydes, ketoesters, and alkynes, and hydrosilylation of aldehydes and conjugated olefins with high regio- and stereoselectivity. Ketones are converted into silyl ethers and silyl enol ethers with monohydrosilanes and dihydrosilanes, respectively.

  第6组阴离子μ-氢化物络合物可催化共轭烯烃，醛，酮酸酯和炔烃的氢化反应，以及醛和共轭烯烃的氢硅烷化反应，具有较高的区域选择性和立体选择性。酮分别与一氢硅烷和二氢硅烷转化为甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚。
• Formylation of Allylsilanes: A Synthesis of β,γ-Unsaturated Aldehyde Acetals
  作者：Anton Cambanis、Englbert Bäuml、Herbert Mayr

  DOI：10.1055/s-1989-27171

  日期：——

  3-Alkenal acetals are synthesized from allylsilanes and orthoformates in the presence of Lewis acids.

  3-烯丙基缩水甘油醚是在路易斯酸存在下，由烯丙基硅烷和邻甲酸酯合成的。
• Silylation of Allylic C(sp³)–H Bonds Enabled by the Catalytic Generation of Allylpotassium Complexes
  作者：Xueyan Zhang、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1021/acscatal.3c04626

  日期：2023.12.15

  Allylsilanes have long been recognized as key molecular building blocks in organic synthesis that are routinely employed as nucleophilic allylating reagents. Although a great deal of catalytic and stoichiometric synthetic strategies are available to prepare such allylsilanes from prefunctionalized substrates, the use of stable and widely available alkenes as their direct precursors remains underdeveloped

  烯丙基硅烷长期以来被认为是有机合成中的关键分子构件，通常用作亲核烯丙基化试剂。尽管有大量的催化和化学计量合成策略可用于从预官能化基质制备此类烯丙基硅烷，但使用稳定且广泛使用的烯烃作为其直接前体仍然不发达。特别是，通过直接激活烯烃的烯丙基 C(sp 3 )–H 键进行操作的非氧化催化硅烷化方案尚未见报道。在此，我们描述了在环境、无过渡金属的条件下使用稳定的叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯（tBu–N=N–SiR）对烯丙基 C(sp 3 )–H 键进行甲硅烷基化的通用方案。 3 ）作为硅源。我们证明一系列 1-烯烃很容易提供相应的烯丙基硅烷，并且具有几乎完全的线性选择性。还提出了一个涉及实验表征的 η 3 -烯丙基钾中间体的反应模型，以解释反应的热力学控制立体选择性。