4-methyl-N-(2-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)benzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(2-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(2-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dienylidene)benzenesulfonamide；N-p-tolylsulfonyl-2-methyl-1,4-benzoquinone imine
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₃S
• 分子量: 275.328
• InChiKey: JQGIODZSIMGRSG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(2-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)benzenesulfonamide 在 lead(IV) tetraacetate 、 溶剂黄146 作用下， 生成 N-[5-(4-methoxyphenylsulfonyl)-2-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  一些N-取代的1,4-苯醌亚胺与芳烃亚磺酸钠的反应

  摘要：

  Ñ -Arylsulfonyl，Ñ芳酰基，和Ñ - [arylsulfonylimino（苯基）甲基] -1,4-苯醌亚胺衍生物与钠arenesulfinates反应，得到1,4-，1,6-，和6,1加成产物，其根据两个并发路径形成：将芳族亚磺酸根阴离子直接亲核加成到中性醌亚胺分子上，以及将芳族亚磺酸根自由基加成至醌基亚胺衍生的自由基上的自由基离子。

  DOI：

  10.1134/s1070428014070082
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基-3-甲基苯酚 在 吡啶 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-methyl-N-(2-methyl-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Rh/非手性磷酸使能的[3+3]羰基叶立德与醌单亚胺的协同环化：苯并稠合二氧杂双环[3.2.1]辛烷支架的合成

  摘要：

  开发了一种原位生成的羰基叶立德与醌单亚胺的协同Rh/非手性磷酸[3+3]环加成反应。该方法能够快速有效地构建分子复杂性，在温和条件下以良好至优异的产率提供高度官能化的氧杂桥联苯并稠合二氧杂双环[3.2.1]辛烷支架，该支架带有两个四元中心。此外，通过将产品克级合成和加工成各种官能化的氧杂桥杂环，证明了当前方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02924

文献信息

• Synthesis of Novel Pterocarpen Analogues <i>via</i> [3 + 2] Coupling‐Elimination Cascade of α,α‐Dicyanoolefins with Quinone Monoimines
  作者：Hui Chen、Sihan Zhao、Shaobing Cheng、Xingjie Dai、Xiaoying Xu、Weicheng Yuan、Xiaomei Zhang

  DOI：10.1002/jhet.3543

  日期：2019.5

  By employing triethylamine as a catalyst, [3 + 2] coupling‐elimination cascade of α,α‐dicyanoolefins with quinone monoimines was realized. The reactions afforded various novel pterocarpen analogues with generally moderate yields (up to 75%). In addition, a plausible reaction mechanism was proposed.

  以三乙胺为催化剂，实现了α，α-二氰基烯烃与醌单亚胺的[3 + 2]偶合消除级联反应。反应提供了各种新的翼果木类似物，具有通常中等的收率（高达75％）。另外，提出了合理的反应机理。
• The Diels–Alder reactions of para-benzoquinone nitrogen-derivatives: an experimental and theoretical study
  作者：Marciana P. Uliana、Bruno M. Servilha、Olga Alexopoulos、Kleber T. de Oliveira、Cláudio F. Tormena、Marco A.B. Ferreira、Timothy J. Brocksom

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.088

  日期：2014.9

  An experimental and theoretical study of the comparative reactivity and selectivity of the Diels–Alder reactions of para-benzoquinones and three nitrogen derivatives have been performed. The mono-oximes derivatives do not react under the tested reaction conditions, whereas the tosylated mono-oximes react slowly. However, the mono N-tosyl imines show excellent reactivity, and superior to the parent

  对对苯醌和三种氮衍生物的狄尔斯-阿尔德反应的比较反应性和选择性进行了实验和理论研究。单肟衍生物在所测试的反应条件下不反应，而甲苯磺酸化的单肟反应缓慢。然而，单N-甲苯磺酰基亚胺显示出优异的反应性，并且优于母体对-苯醌。DFT计算支持这些实验结果。
• Reaction of N-sulfonyl-1,4-benzoquinone imines with enamines
  作者：S. A. Konovalova、A. P. Avdeenko、V. V. Pirozhenko、A. L. Yusina、G. V. Palamarchuk、S. V. Shishkina

  DOI：10.1134/s1070428017040054

  日期：2017.4

  4-benzoquinone imine reacted with enamines to give 1,4-addition products and products of their subsequent cyclization, substituted 5-aminobenzofurans and 5-aminoindoles, depending on the solvent nature, electron-withdrawing power of the substituent on the quinone imine nitrogen atom, and enamine structure. The presence of strong electron-withdrawing trifluoromethanesulfonyl group on the quinone imine nitrogen

  1,4-苯醌亚胺的N-磺酰基衍生物与烯胺反应，生成1,4-加成产物及其后续环化产物，取代的5-氨基苯并呋喃和5-氨基吲哚，这取决于溶剂的性质，吸电子能力。醌亚胺氮原子上的取代基和烯胺结构。醌亚胺氮原子上存在强吸电子三氟甲磺酰基，有助于形成1,4-加成产物和苯并呋喃衍生物。
• Highly Enantioselective [3+2] Coupling of Indoles with Quinone Monoimines Promoted by a Chiral Phosphoric Acid
  作者：Lihua Liao、Chang Shu、Minmin Zhang、Yijun Liao、Xiaoyan Hu、Yonghong Zhang、Zhijun Wu、Weicheng Yuan、Xiaomei Zhang

  DOI：10.1002/anie.201405689

  日期：2014.9.22

  Highly enantioselective [3+2] coupling of 3‐substituted indoles with quinone monoimines promoted by a chiral phosphoric acid has been reported. A large variety of benzofuroindolines were prepared in moderate to good yields (up to 98 %) with generally excellent enantioselectivities (up to 99 % ee).

  据报道，由手性磷酸促进3-取代的吲哚与醌单亚胺的高度对映选择性[3 + 2]偶联。制备了多种苯并呋喃二氢吲哚，产率中等至良好（最高98％），对映选择性一般很高（ee最高99％）。
• Asymmetric Arylative Dearomatization of β-Naphthols Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid
  作者：Xiao-Qiang Li、Hui Yang、Jiao-Jiao Wang、Bo-Bo Gou、Jie Chen、Ling Zhou

  DOI：10.1002/chem.201701015

  日期：2017.4.19

  An enantioselective arylative dearomatization reaction of β‐naphthols with quinone monoimides has been developed for the first time using a chiral phosphoric acid as the catalyst, the desired enantioenriched cyclohexadienones were prepared with excellent yields and enantioselectivities by a domino Michael addition and aromatization process (up to 99 % yield, up to 98 % ee). This process is operationally

  使用手性磷酸作为催化剂首次开发了β-萘酚与醌单酰亚胺的对映选择性芳基脱芳香化反应，通过多米诺迈克尔加成和芳构化工艺制备了所需的对映体富集的环己二酮，具有极佳的收率和对映选择性。收率达99％，最高可达ee的98％  ）。此过程操作简单且易于扩大规模，并且底物范围广，包括带有或不带有3个取代基的1-取代-2-萘酚。此外，该有机催化方法允许将催化剂载量降低至0.5mol％，而反应性和对映选择性没有显着损失。