methylbis[tris(trimethylsilyl)silyl]silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methylbis[tris(trimethylsilyl)silyl]silane
• 英文别名: Trimethyl-[[methyl-tris(trimethylsilyl)silylsilyl]-bis(trimethylsilyl)silyl]silane；trimethyl-[[methyl-tris(trimethylsilyl)silylsilyl]-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• 化学式: C₁₉H₅₈Si₉
• 分子量: 539.439
• InChiKey: KSRWFWDGHDTELD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylbis[tris(trimethylsilyl)silyl]silane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 1,1,3,3-tetrakis(trimethylsilyl)tetramethylcyclotetrasilane
  参考文献：
  名称：

  通过热布鲁克重排分离可分离的环内硅烷

  摘要：

  在以下研究中，我们研究了热和光解诱导的酰基环四硅烷（Me 3 Si）2 Si 4 Me 8（Me 3 Si）COR（化合物9a - c； R =烷基，芳基）的转变。在130°C以下温和地热解9a - c，无论羰基部分取代基的性质如何，均可有选择地提供相应的环内硅10b - d。因此，先前未知的杂环聚硅烷10b可以通过结晶分离，并具有包括单晶X射线晶体学在内的完整特征。在用λ≥300 nm的光进行光解时，9a - c显示在具有外环和内环Si C双键的硅10a - c形成下，布鲁克型1,3-Si→O迁移反应。在这种情况下，羰基部分的取代基在很大程度上决定了所得硅烯的类型。与形成两种类型的硅烷的烷基取代的离析物相反，芳基取代的酰基环四硅烷仅提供内环衍生物。10b，c是光化学不稳定的，而10d则经历了不同的降解过程在相似的条件下稳定。在甲醇存在下，光解9a - c干净地得到了Si C双键的1,2加成产物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.12.019
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 tris(trimethylsilyl)silyllithium 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到methylbis[tris(trimethylsilyl)silyl]silane
  参考文献：
  名称：

  Geminal bis(hypersilyl) compounds — the synthesis and structure of bis[tris(trimethylsilyl)silyl]silanes

  摘要：

  Protodesilylation of diphenylsilane with trifluoromethanesulfonic acid and subsequent reaction of the obtained bis(trifluoromethanesulfonyloxy)silane with tris(trimethylsilyl)silyllithium (1) (molar ratio 1:2) afforded bis[tris(trimethylsilyl)silyl]silane (8). Methyl-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]silane (3) and phenyl-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]silane (10) were obtained by coupling reactions of 1 with MeHSiCl2 or PhHSiCl2, respectively, (2:1). By treatment with HCBr3, the H-silanes 3, 8, and10 were converted into the bromosilanes [(Me3Si)(3)Si](2)(SiRR2)-R-1 (9: R-1 = R-2 = Br; 11: R-1 = Me, R-2 = Br; 12: R-1 = Ph, R-2 = Br). X-ray crystal structure analyses, performed for 3, 10 and 12, confirmed the expected distortions of the molecular skeletons of the compounds. Thus, e.g., in 10, the spatial demand of the two extended hemispherical hypersilyl groups forces a widening of the Si-Si-Si angle at the central Si atom to a value of 128.3%.

  DOI：

  10.1139/cjc-78-11-1399