N-but-2-yn-1-yl-4-methyl-N-(1-methylprop-2-en-1-yl)benzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-but-2-yn-1-yl-4-methyl-N-(1-methylprop-2-en-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N-(but-2-yn-1-yl)-N-(but-3-en-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide；N-but-3-en-2-yl-N-but-2-ynyl-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₂S
• 分子量: 277.387
• InChiKey: IPZHBTOPUJNALE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-丁二烯 、 N-but-2-yn-1-yl-4-methyl-N-(1-methylprop-2-en-1-yl)benzenesulfonamide 在 Rh(IMes)(cod)Cl silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到(6Z,9E)-3,9-dimethyl-2-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2,3,3a,4,5,8-hexahydro-1H-cycloocta[c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective metal-catalyzed [4 + 2 + 2] carbocyclization reactions utilizing a rhodium N-heterocyclic carbene (NHC) complex: the first example of a rhodium NHC-catalyzed [m+n+o] carbocyclization

  摘要：

  空气和水分稳定的铑N-杂环卡宾（NHC）络合物RhCl(IMes)(COD)（IMes = N,N′-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-基；COD = 1,5-环辛二烯）在存在三氟化银和1,3-丁二烯的情况下，促进1,6-烯炔的金属催化[4 + 2 + 2]碳环化反应。

  DOI：

  10.1039/b413438a
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 4-methyl-N-(prop-1-yn-1-yl)benzenesulfonamide 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以82%的产率得到N-but-2-yn-1-yl-4-methyl-N-(1-methylprop-2-en-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  炔烃的原子经济镍催化二硼烷基化环化反应：不对称二硼酸酯的制备。

  摘要：

  我们报告了炔烃的Ni催化的二硼化环化反应，提供了含有烷基硼酸和烯基硼酸的碳环和杂环。该反应是完全原子经济的，显示出广泛的范围，并采用了功能强大且廉价的催化镍基体系。反应机理似乎涉及在乙硼烷试剂活化之前，通过乙炔的氧化环金属化作用，通过Ni（0）活化烯炔。分离出了前所未有的双核双（有机金属）Ni（I）中间配合物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02485

文献信息

• Ni‐Catalyzed Cyclization of Enynes and Alkynylboronates: Atom‐Economical Synthesis of Boryl‐1,4‐dienes
  作者：Natalia Cabrera‐Lobera、M. Teresa Quirós、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201903405

  日期：2019.11.18

  We report a novel atom-economical Ni-catalyzed cyclization reaction of enynes with alkynylboronates. The reaction employs a non-expensive Ni salt, a phosphine-based ligand and easy-handling alkynylboronates as boron-carbon source. The reaction provides complex fused-bicyclic compounds containing borylated 1,4-cyclohexadienes in high yields in short reaction times, involving the formation of two C-C

  我们报告了炔烃与炔基硼酸酯的新型原子经济镍催化环化反应。该反应采用廉价的镍盐，膦基配体和易处理的炔基硼酸酯作为硼碳源。该反应在短的反应时间内以高收率提供了包含硼化的1，4-环己二烯的复杂的稠合双环化合物，涉及一步形成两个CC键。根据机理实验结果，提出了合理的反应机理。
• Nickel-Catalyzed Reductive Cycloisomerization of Enynes with CO₂
  作者：Justin B. Diccianni、Tyler Heitmann、Tianning Diao

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01034

  日期：2017.7.7

  carboxylates from petroleum feedstock require a series of oxidation reactions. CO2 represents a cheap and sustainable, preoxidized C1 source. Herein, we describe a simple, selective, and mild procedure for the construction of (hetero)cyclic α,β-unsaturated carboxylic acids from 1,6- and 1,7-enyes and CO2. Terminal 1,7-enynes and sterically hindered alkenes experience a change in regioselectivity and form

  羧酸根基团在生物活性分子中无处不在。由石油原料合成羧酸盐需要一系列氧化反应。CO 2代表了廉价且可持续的预氧化C1源。在这里，我们描述了一种简单，选择性和温和的方法，用于从1,6-和1,7-烯键和CO 2构造（杂）环α，β-不饱和羧酸。末端1,7-烯炔和位阻链烯烃的区域选择性发生变化，并形成未共轭的羧酸。还原环化的机理研究提出了一种氢化物插入途径，解释了空间效应引起的区域选择性的变化，并将这项工作与以前涉及CO 2的反应区分开来。
• Selectivities in Nickel-Catalyzed Hydrocarboxylation of Enynes with Carbon Dioxide
  作者：Tao Cao、Zheng Yang、Shengming Ma

  DOI：10.1021/acscatal.7b00556

  日期：2017.7.7

  A three-component hydrocarboxylation of enynes with ZnEt2 and CO2 is realized. Highly selective cyclizative carboxylation of the C–C triple bond was observed. Preliminary mechanistic studies indicated both the concerted cyclometalation mechanism and the stepwise C═C bond-directed carboxylation were possible in this reaction.

  实现了ZnEt 2和CO 2对烯炔的三组分加氢羧化。观察到了C–C三键的高度选择性环化羧化反应。初步的机理研究表明，在该反应中可能存在协同的环金属化机理和逐步的C═C键导向的羧化反应。
• Diastereoselective Intermolecular Rhodium-Catalyzed [4 + 2 + 2] Carbocyclization Reactions:  Computational and Experimental Evidence for the Intermediacy of an Alternative Metallacycle Intermediate
  作者：Mu-Hyun Baik、Erich W. Baum、Matthew C. Burland、P. Andrew Evans

  DOI：10.1021/ja043521l

  日期：2005.2.1

  Intermolecular rhodium-catalyzed [m + n + o] reactions of 1,6-enynes and various pi-components (carbon monoxide, alkynes, 1,3-butadienes, etc.) provide an expeditious approach for the construction of polycyclic fragments that represent important synthons for target-directed synthesis. We present computational and experimental evidence for the existence of a previously undescribed reaction pathway for the rhodium-catalyzed [4 + 2 + 2] reaction involving a 1,6-enyne. This model clearly demonstrates the origin of the excellent diastereoselectivity in this type of reaction and the remarkable tolerance of both (E)- and (Z)-isomers within the 1,6-enyne, which is generally prone to competitive ene-cycloisomerization.
• Atom-Economical Ni-Catalyzed Diborylative Cyclization of Enynes: Preparation of Unsymmetrical Diboronates
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、M. Teresa Quirós、William W. Brennessel、Michael L. Neidig、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02485

  日期：2019.8.16

  We report a Ni-catalyzed diborylative cyclization of enynes that affords carbo- and heterocycles containing both alkyl- and alkenylboronates. The reaction is fully atom-economical, shows a broad scope, and employs a powerful and inexpensive catalytic Ni-based system. The reaction mechanism seems to involve activation of the enyne by Ni(0) through oxidative cyclometalation of the enyne prior to diboron

  我们报告了炔烃的Ni催化的二硼化环化反应，提供了含有烷基硼酸和烯基硼酸的碳环和杂环。该反应是完全原子经济的，显示出广泛的范围，并采用了功能强大且廉价的催化镍基体系。反应机理似乎涉及在乙硼烷试剂活化之前，通过乙炔的氧化环金属化作用，通过Ni（0）活化烯炔。分离出了前所未有的双核双（有机金属）Ni（I）中间配合物。