N-(2-碘苯基)氨基甲酸乙酯 | 98952-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-(2-碘苯基)氨基甲酸乙酯
• 英文名称: N-ethoxycarbonyl-2-iodoaniline
• 英文别名: ethyl (2-iodophenyl)carbamate；ethyl N-(2-iodophenyl)carbamate；Carbamic acid, (2-iodophenyl)-, ethyl ester
• CAS: 98952-64-8
• 化学式: C₉H₁₀INO₂
• mdl: MFCD01013166
• 分子量: 291.088
• InChiKey: DNKIYMNEYFDMPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-碘苯基)氨基甲酸乙酯 在 吡啶 、 2-丁烯酸乙酯 、 sodium hydride 、 nickel dichloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3,4-二氢-1(2H)-喹啉羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  镍在室温下介导未活化的烷基溴化物和芳基碘化物的分子间和分子内还原交叉偶联

  摘要：

  已开发出室温下未活化的烷基溴和芳基碘的镍介导的分子间还原性交叉偶联反应，并成功地扩展到较少探索的分子内版本和串联环化-分子间交叉偶联。线性稠合的全氢呋喃[2,3- b ]呋喃（吡喃）和螺环骨架的高度立体选择性（或立体定向）合成可以快速获得这些有用的结构单元，这在相关天然产物的合成中可能具有潜在的价值。给出了形成连续立体中心的合理解释。

  DOI：

  10.1002/chem.201200190
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯尿烷 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 甲烷磺酸 、 nickel(II) chloride hexahydrate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到N-(2-碘苯基)氨基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  镍（II）和银（I）催化的酸酐和氨基甲酸酯的CH键卤化

  摘要：

  已开发了在镍或银催化剂存在下使用易获得的N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）作为活性卤化试剂对苯甲酸酯和N-芳基氨基甲酸酯进行邻-C–H键卤化的方法。该方法提供了2-卤代苯胺和氨基甲酸酯的新方法，其可用作合成药物和生物活性化合物的起始材料。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705972

文献信息

• Palladium-Catalyzed Aminocyclization–Coupling Cascades: Preparation of Dehydrotryptophan Derivatives and Computational Study
  作者：Belén Vaz、Claudio Martínez、Francisco Cruz、J. Gabriel Denis、Ángel R. de Lera、José M. Aurrecoechea、Rosana Álvarez

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00636

  日期：2021.7.2

  Dehydrotryptophan derivatives have been prepared by palladium-catalyzed aminocyclization-Heck-type coupling cascades starting from o-alkynylaniline derivatives and methyl α-aminoacrylate. Aryl, alkyl (primary, secondary, and tertiary), and alkenyl substituents have been introduced at the indole C-2 position. Further variations at the indole benzene ring, as well as the C-2-unsubstituted case, have

  从邻炔基苯胺衍生物和α-氨基丙烯酸甲酯开始，通过钯催化的氨基环化-Heck型偶联级联制备了脱氢色氨酸衍生物。芳基、烷基（伯、仲和叔）和烯基取代基已在吲哚 C-2 位引入。吲哚苯环的进一步变化以及 C-2-未取代的情况均已得到证明。在 C-2 芳基取代的情况下，通过 Sonogashira 偶联制备邻炔基苯胺底物以及随后的环化-偶联级联是使用单一催化剂的一锅法进行的。 DFT 计算揭示了这些反应的反应曲线相对于丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸酯的反应以及游离苯胺与其相应氨基甲酸酯的反应之间存在显着差异。这些计算表明，在 C-C 键形成之前的 HX/烯烃交换步骤中释放的烯烃和酸 HX 的性质可能是实验观察到的反应效率差异的原因。
• Development of an Efficient Procedure for Indole Ring Synthesis from 2-Ethynylaniline Derivatives Catalyzed by Cu(II) Salts and Its Application to Natural Product Synthesis
  作者：Kou Hiroya、Shin Itoh、Takao Sakamoto

  DOI：10.1021/jo035528b

  日期：2004.2.1

  The development of efficient methods for the indole synthesis catalyzed by Cu(II) salts and its applications were investigated. Cu(OAc)2 has been proved to be the best catalyst for the synthesis of various 1-p-tolylsulfonyl or 1-methylsulfonylindoles, which have both electron-withdrawing and electron-donating groups on the aromatic ring and C2 position of indoles. For the primary aniline derivatives

  研究了Cu（II）盐催化吲哚合成的有效方法的开发及其应用。已经证明，Cu（OAc）2是合成各种1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚的最佳催化剂，这些1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚在吲哚的芳环和C2位置均具有吸电子和供电子基团。对于初级苯胺衍生物，Cu（OCOCF 3）2表现出良好的活性，而Cu（OAc）2是仲苯胺环化的良好催化剂。该方法可用于在同一分子中具有亲电子部分的化合物的顺序环化反应。通过用KH预先处理，实现了顺序环化以提供三环系统，但第二个环化仅限于五元和六元环。最后，完成了以Cu（II）促进的吲哚合成为关键步骤的马匹的正式和全合成。
• InBr₃-Promoted Divergent Approach to Polysubstituted Indoles and Quinolines from 2-Ethynylanilines: Switch from an Intramolecular Cyclization to an Intermolecular Dimerization by a Type of Terminal Substituent Group
  作者：Norio Sakai、Kimiyoshi Annaka、Akiko Fujita、Asuka Sato、Takeo Konakahara

  DOI：10.1021/jo800464u

  日期：2008.6.1

  Use of a 2-ethynylaniline having an alkyl or aryl group on the terminal alkyne selectively produced a variety of polyfunctionalized indole derivatives in moderate to excellent yields via indium-catalyzed intramolecular cyclization of the corresponding alkynylaniline. In contrast, employment of a substrate with a trimethylsilyl group or with no substituent group on the terminal triple bond, exclusively

  通过在末端炔基上具有烷基或芳基的2-乙炔基苯胺通过相应的炔基苯胺的铟催化的分子内环化，以中等至优异的产率选择性地产生了多种多官能化的吲哚衍生物。相反，采用在末端三键上具有三甲基甲硅烷基或没有取代基的底物，通过乙炔基苯胺的铟促进的分子间二聚，以高收率独家提供了多取代的喹啉衍生物。该铟催化体系成功地适应了其他涉及羧酸和酰胺基的芳基炔烃骨架的分子内环化。
• An expedient approach to pyrrolo[3,2-c]quinolines via regioselective formation of the pyrrole nucleus over indoles
  作者：Manjusha V. Karkhelikar、Rajeev R. Jha、B. Sridhar、Pravin R. Likhar、Akhilesh K. Verma

  DOI：10.1039/c4cc02466d

  日期：——

  The regioselective synthesis of pyrrolo[3,2-c]quinolines from protected 2-alkynylanilines by Heck and intramolecular Michael addition has been described.

  从受保护的2-炔基苯胺经由 Heck 反应和分子内 Michael 加成合成吡咯并[3,2-c]喹啉的区域选择性合成已被描述。
• Synthesis of 2-Quinolones via Palladium-Catalyzed Carbonylative Annulation of Internal Alkynes by <i>N</i>-Substituted <i>o</i>-Iodoanilines
  作者：Dmitry V. Kadnikov、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo049149+

  日期：2004.10.1

  The palladium-catalyzed annulation of internal alkynes by N-substituted o-iodoanilines under 1 atm of carbon monoxide results in the formation of 3,4-disubstituted 2-quinolones. The nature of the substituent on the nitrogen is crucial to obtaining high yields of 2-quinolones. The best results are obtained using alkoxycarbonyl, p-tolylsulfonyl, and trifluoroacetyl substituents. The nitrogen substituent

  在1个大气压的一氧化碳下，N-取代的邻碘苯胺在钯催化的内部炔烃的环化反应中形成3,4-二取代的2-喹诺酮。氮上取代基的性质对于获得高产率的2-喹诺酮至关重要。使用烷氧羰基，对甲苯磺酰基和三氟乙酰基取代基可获得最佳结果。氮取代基在反应过程中丢失，导致形成N-未取代的2-喹诺酮。带有烷基，芳基，杂芳基，羟基和烷氧基取代基的多种内部炔烃在该方法中是有效的。富电子和贫电子的N取代的o碘苯胺以及杂环类似物可以用作成环剂。