9-benzyl-2-bromo-9H-fluorene | 16306-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-benzyl-2-bromo-9H-fluorene
• CAS: 16306-00-6
• 化学式: C₂₀H₁₅Br
• 分子量: 335.243
• InChiKey: BDNJHOQLPGUZMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 9-benzyl-2-bromo-9H-fluorene 在 2,2'-联吡啶 、 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 癸烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以76%的产率得到9-benzyl-2-bromo-9-(tert-butylperoxy)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  锰催化的季铵盐的合成：在催化过氧化和重排反应中的应用。

  摘要：

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00837
• 作为产物：
  描述：

  2-溴芴 、 苯甲醇 在 9-甲基氨基-萘嵌苯-1-酮 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90 %的产率得到9-benzyl-2-bromo-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  酚基分子通过借氢途径进行 C-烷基化

  摘要：

  本研究展示了第一个通过借氢途径进行的无过渡金属催化 C-烷基化，用于酮的 α-烷基化、取代喹啉的合成和芴的 9-单烷基化。随着生物活性分子多样化和克级合成的应用，对反应机理进行了初步研究，提出了自由基介导的借氢途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00223

文献信息

• Aldehyde/ketone-catalyzed highly selective synthesis of 9-monoalkylated fluorenes by dehydrative C-alkylation with primary and secondary alcohols
  作者：Jianhui Chen、Yang Li、Shuangyan Li、Jianping Liu、Fei Zheng、Zhengping Zhang、Qing Xu

  DOI：10.1039/c6gc02518h

  日期：——

  By using aldehydes or ketones as the catalyst and screening CsOH out as the more effective base than KOH in many instances, an efficient 9-C-alkylation of fluorenes with alcohols was...

  在许多情况下，通过使用醛或酮作为催化剂，并筛选出CsOH作为比KOH更有效的碱，芴与醇的有效9-C-烷基化反应...
• Manganese catalyzed switchable <i>C</i>-alkylation/alkenylation of fluorenes and indene with alcohols
  作者：Avijit Mondal、Rahul Sharma、Debjyoti Pal、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d1cc03529k

  日期：——

  central goal in catalysis. This would be especially interesting when the reactivity and selectivity patterns can be tuned. Herein, we introduced the first Mn-catalyzed selective C-alkylation and olefination of fluorene, and indene with alcohols. Various substrates including benzylic, heteroaromatic, and aliphatic primary and secondary alcohols are employed as alkylating agents. Mechanistic investigations

  使用地球上丰富的、无毒的过渡金属代替稀有贵金属是催化的中心目标。当可以调整反应性和选择性模式时，这将特别有趣。在此，我们首次介绍了 Mn 催化的芴和茚与醇的选择性C-烷基化和烯化。包括苄醇、杂芳族和脂肪族伯醇和仲醇在内的各种底物被用作烷化剂。机理研究和动力学研究支持烯化中间体的参与以提供烷基化产物。
• Reduction and Benzylation by Means of Benzyl Alcohol. I. Carbon Benzylation. The Preparation of 9-Benzylfluorenes
  作者：Yaër Sprinzak

  DOI：10.1021/ja01583a058

  日期：1956.1