ethyl 2-benzyl-2-(tert-butylperoxy)-3-oxobutanoate | 1237543-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-benzyl-2-(tert-butylperoxy)-3-oxobutanoate
• 英文别名: Ethyl 2-benzyl-2-tert-butylperoxy-3-oxobutanoate
• CAS: 1237543-03-1
• 化学式: C₁₇H₂₄O₅
• 分子量: 308.375
• InChiKey: OHVMKQPYAJHRPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 2-苄基乙酰乙酸乙酯 在 copper(II) tetrafluroborate hexahydrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以41%的产率得到ethyl 2-benzyl-2-(tert-butylperoxy)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  与 β-二羰基化合物的竞争性氧化 C-O 偶联中的亚胺氧基自由基与叔丁基过氧基自由基。肟醚的形成优于 Kharasch 过氧化反应†

  摘要：

  肟和β-二羰基化合物的氧化偶联在β-二羰基化合物/肟/Cu( II )/ t -BuOOH体系中占主导地位；在没有肟的情况下，发生t -BuOOH 和 β-二羰基化合物的氧化偶联（Kharasch 过氧化）。肟与二羰基化合物的氧化偶联的建议条件仅需要催化量的铜盐，并且t -BuOOH 用作末端氧化剂。C-O 偶联反应通过形成叔丁氧基、叔丁基过氧基和亚氨基自由基进行。显然，叔-丁基过氧基自由基将肟氧化成亚氨氧基自由基比它们与β-二羰基化合物反应形成Kharasch过氧化产物的速度更快。亚胺氧基自由基负责形成目标 C-O 偶联产物；产率高达 77%。

  DOI：

  10.1039/c7ra13587d

文献信息

• Synthesis of Asymmetric Peroxides: Transition Metal (Cu, Fe, Mn, Co) Catalyzed Peroxidation of β-Dicarbonyl Compounds with <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide
  作者：Alexander O. Terent’ev、Dmitry A. Borisov、Ivan A. Yaremenko、Vladimir V. Chernyshev、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1021/jo100793j

  日期：2010.8.6

  (Cu, Fe, Mn, Co) catalyzed peroxidation of β-dicarbonyl compounds at the α position by tert-butyl hydroperoxide was discovered. A selective, experimentally convenient, and gram-scale method was developed for the synthesis of α-peroxidated derivatives of β-diketones, β-keto esters, and diethyl malonate. Virtually stoichiometric (2−3/1) molar ratios of tert-butyl hydroperoxide and a dicarbonyl compound

  发现了过渡金属（Cu，Fe，Mn，Co）通过叔丁基氢过氧化物催化α位处的β-二羰基化合物的过氧化。开发了一种选择性，实验方便且克级的方法来合成β-二酮，β-酮酸酯和丙二酸二乙酯的α-过氧化衍生物。叔丁基氢过氧化物和二羰基化合物的化学计量摩尔比（2-3 / 1）用于与β-二酮和β-酮​​酸酯的反应中。以β-酮酸酯（45-90％）的最高产率合成目标化合物，而以β-二酮（46-75％）和丙二酸酯（37-67％）的产率更低。
• Peroxidation of β-diketones and β-keto esters with tert-butyl hydroperoxide in the presence of Cu(ClO4)2/SiO2
  作者：A. O. Terent´ev、V. A. Vil´、O. V. Bityukov、G. I. Nikishin

  DOI：10.1007/s11172-014-0763-8

  日期：2014.11

  Reactions of β-diketones and β-keto esters with tert-butyl hydroperoxide under heterogeneous conditions using SiO2-supported copper(II) perchlorate as a catalyst give rise to α-peroxidation products in 65—82% yields. A possibility to reuse the catalyst was demonstrated.

  在异相条件下，使用二氧化硅负载的高氯酸铜作为催化剂，β-二酮和β-酮酯与叔丁基过氧化氢发生反应，生成α-过氧化产物，产率可达65-82%。实验证明该催化剂可以重复使用。
• Organocatalytic peroxidation of malonates, β-ketoesters, and cyanoacetic esters using n-Bu4NI/t-BuOOH-mediated intermolecular oxidative C(sp3)–O coupling
  作者：Alexander O. Terent'ev、Alexander T. Zdvizhkov、Dmitri O. Levitsky、Fabrice Fleury、Roman A. Pototskiy、Alena N. Kulakova、Gennady I. Nikishin

  DOI：10.1016/j.tet.2015.09.047

  日期：2015.11

  A new organocatalytic approach for the synthesis of peroxides based on CH activation of a sp(3)-hybridized carbon atom is reported. Peroxides were prepared in 31-89% yield by the reaction of malonates, beta-ketoesters, and cyanoacetic esters with a Bu4NI/tert-butyl hydroperoxide system. The formation of the expected hydroxylation products was not observed. In the discovered reaction, tert-butyl hydroperoxide plays a dual role by acting as the oxidant and the O-reagent for the C-O coupling. The synthesis can be scaled up to generate gram quantities of the target products. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.