4-Nitro-N-(trimethylsilyl)anilin | 63911-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-Nitro-N-(trimethylsilyl)anilin
• 英文别名: 1,1,1-Trimethyl-N-(4-nitrophenyl)silanamine；4-nitro-N-trimethylsilylaniline
• CAS: 63911-89-7
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₂Si
• 分子量: 210.308
• InChiKey: QTRQSDRMHDKCEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Nitro-N-(trimethylsilyl)anilin 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-(4-nitrophenyl)-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-thiazine
  参考文献：
  名称：

  由N-（芳基氨基硫基）邻苯二甲酰亚胺生成硫代亚硝基芳烃（ArNS），并用烯烃和共轭二烯进行原位捕集

  摘要：

  通过邻苯二甲酰亚胺磺酰氯与适当的芳基胺的三甲基甲硅烷基衍生物反应制得了一系列N-（芳基氨基硫代）邻苯二甲酰亚胺衍生物（7a - h）。在室温下用三乙胺处理时，化合物（7）碎裂，得到瞬态硫代亚硝基物质（8）。衍生物（8a - h）的Diels-Alder加合物[例如N-芳基-1,2-噻嗪衍生物（9）和（10）]与以下共轭二烯被捕获，收率高：丁二烯，2,3-二甲基丁二烯，1,4-二苯基丁二烯（E，E）-和（E，Z）-六-2,4-二烯，1,1'-双环戊烯基（25）和1,1'-双环己烯基（26）。二烯的立体化学保留在加合物（19）–（24）中。硫代亚硝基芳烃衍生物（8）还通过向二甲基丁二烯，异丁烯和α-甲基苯乙烯中加烯而得到亚磺酰胺衍生物，例如（11）和（12）-（16）。N- Aryliminosulphur dichloride（34）与2,3-二甲基丁二烯反应生成1,2-噻嗪和次磺酰胺产物，可能是通过硫代亚硝基芳烃中间体。

  DOI：

  10.1039/p19900003225
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯胺 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  KOZYUKOV V. P.; MIRONOVA N. V., ZH. OBSHCH. XIMII, 1980, 50, HO 3, 620-626

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A simple and efficient room temperature silylation of diverse functional groups with hexamethyldisilazane using CeO2 nanoparticles as solid catalysts
  作者：Nagaraj Anbu、Chellappa Vijayan、Amarajothi Dhakshinamoorthy

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.03.015

  日期：2019.9

  In this study, a mild and efficient method is developed for the silylation of diverse functional groups using CeO2 nanoparticles (n-CeO2) as solid catalysts with hexamethyldisilazane (HMDS) as silylating agent at room temperature. Alcohols, phenols and acids are silylated to their respective silyl derivatives with faster reaction rate while amines and thiols required relatively longer reaction time

  在这项研究中，开发了一种温和而有效的方法，用于使用CeO 2纳米颗粒（n-CeO 2）作为固体催化剂，在室温下以六甲基二硅氮烷（HMDS）作为甲硅烷基化剂。醇，酚和酸以更快的反应速率被甲硅烷基化为它们各自的甲硅烷基衍生物，而胺和硫醇则需要相对较长的反应时间。而且，固体催化剂易于从反应混合物中分离并循环使用五次以上，而其活性没有任何明显的下降。粉末X射线衍射（XRD），透射电子显微镜（TEM），紫外可见漫反射光谱（UV-DRS）和拉曼分析显示，与再利用的固体相比，重复使用的固体具有相同的结构完整性，粒径，吸收边缘和化合价态。新鲜的固体催化剂。
• Metal-assisted fragmentation of N-aryl- and -alkyl-N-trimethyl-silylaminosulfur chlorides and N-aryl- and -alkyl-aminosulfur chlorides in the presence of conjugated dienes: synthesis and reactivity of 2-substituted-3,6-dihydro-1,2-thiazines
  作者：Martin R. Bryce、Antony Chesney、Graham N. McKelvey、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Martin Anderson

  DOI：10.1039/p19960001825

  日期：——

  N-Alkyl- and -aryl-N-trimethylsilylaminosulfur chlorides 2 and N-aryl- and -alkyl-aminosulfur chlorides 8 fragment in the presence of silver ions and a conjugated diene to yield 2-substituted-3,6-dihydro-1,2-thiazines 6 as the major products, possibly via transient metal-coordinated thionitroso species. By judicious choice of the substituent on the nitrogen atom, the 1,2-thiazines 6 can be stabilised by an intramolecular non-bonded oxygen ⋯ sulfur or sulfur ⋯ sulfur interaction, e.g. structures 9 and 6j. Reactions of 1,2-thiazine derivatives 6g and 6i with butyllithium, followed by addition of methyl iodide, afforded the ring-opened products 21g and 21i, respectively. Reaction of transient pentacarbonyl-(tetrahydrofuran)chromium with compound 6b afforded the pentacarbonylchromium derivative 22 which was characterised by X-ray crystallography.

  N-烷基和 -芳基-N-三甲基硅氨基硫氯化物 2 以及 N-芳基和 -烷基氨基硫氯化物 8 在银离子和共轭二烯的存在下发生分解，主要生成 2-取代-3,6-二氢-1,2-噻嗪 6，可能是通过短暂的金属配位噻唑亚硫酸酯物种。通过精心选择氮原子上的取代基，1,2-噻嗪 6 可以通过分子内非键合的氧 ⋯ 硫或硫 ⋯ 硫相互作用得到稳定，例如结构 9 和 6j。1,2-噻嗪衍生物 6g 和 6i 与丁基锂反应后，再加入碘甲烷，分别得到开环产物 21g 和 21i。短暂的五羰基-(四氢呋喃)铬与化合物 6b 反应得到五羰基铬衍生物 22，该化合物通过 X 射线晶体学进行表征。
• Weiss, Robert; Wagner, Klaus-Georg; Hertel, Marion, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 5, p. 1965 - 1972
  作者：Weiss, Robert、Wagner, Klaus-Georg、Hertel, Marion

  DOI：——

  日期：——
• Kozyukov, V. P.; Mironova, N. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, # 3, p. 504 - 509
  作者：Kozyukov, V. P.、Mironova, N. V.

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic Application of Aminosilanes: Selective Bromination of Anilines via Reaction of Anilinosilanes with<i>N</i>-Bromosuccinimide
  作者：Wataru Ando、Hidetoshi Tsumaki

  DOI：10.1055/s-1982-29770

  日期：——