(3aR,7aR)-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one | 43119-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (3aR,7aR)-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (1R,2R)-(+)-cis-Hexahydro-2(3H)-benzofuranone；(+)-(1R,6R)-8-oxabicyclo[4.3.0]nonan-7-one；(+)-(3aR,7aR)-hexahydrobenzofuran-2-one；(R,R)-7-oxabicyclo[4.3.0]nonan-8-one；hexahydrobenzofuran-2(3H)-one；cis-<2-Hydroxy-2-cyclohexyl>-essigsaeurelacton；cis-7-Oxabicyclo[4.3.0]nonan-8-one；(3aR,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-1-benzofuran-2-one
• CAS: 43119-27-3
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: AQKZNTBBGPQPBG-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7aR)-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one 在 六甲基磷酰三胺 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.67h， 生成 cis-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  光反应性倍半萜内酯双环模型的高度立体选择性发散合成

  摘要：

  倍半萜内酯是天然立体化学纯化合物，具有多种生物活性。为了研究倍半萜内酯在生物系统中的反应性，我们在此描述了一个简单模型 α-亚甲基-六氢苯并呋喃酮 1 的不对称合成，该模型包括 α-亚甲基-γ-丁内酯部分并呈现所有不同的可能环路口。对映选择性是通过不对称钯催化的烯丙基取代获得的，非对映选择性是通过碘内酯化实现的。该策略提供了对映体过量 >98% 的不同内酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600611
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexyl diazoacetate 生成 (3aR,7aR)-hexahydrobenzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Doyle Michael P., Dyatkin Alexey B., Roos Gregory H. P., Canas Fina, Pier+, J. Amer. Chem. Soc., 116 (1994) N 10, S 4507-4508

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Formation of Bicyclic Lactones by Rhodium-Catalyzed Intramolecular CH-insertion reactions
  作者：Paul Müller、Philippe Polleux

  DOI：10.1002/hlca.19940770307

  日期：1994.5.11

  leads to a 3:1 cis/trans mixture of bicyclic lactone 6a with an enantiomeric excess of 95–97% (cis) and 90% (trans). The conformationally rigid tert-butyl derivatives 5b and 5c afford, in the presence of the same catalyst, 6b and 6c, respectively, via insertion into the equatorial CH bonds exclusively, with ee's of ca. 95%. A remarkable degree of induction (92–95%) results in the lactone 6g upon decomposition

  在手性[Rh 2 （（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。
• Chiral aluminum complexes as catalysts in asymmetric Baeyer-Villiger reactions of cyclobutanones
  作者：Carsten Bolm、Oliver Beckmann、Chiara Palazzi

  DOI：10.1139/v01-137

  日期：2001.11.1

  employed as mediators and catalysts in asymmetric Baeyer-Villiger rearrangements of cyclobutanones. Good enantioselectivies were achieved with only 15 mol% of the chosen chiral Lewis acid. The enantiomeric excesses obtained have never been reached before in such metal-catalyzed Baeyer-Villiger reactions.Key words: aluminum, asymmetric catalysis, lactones, oxidations, rearrangement.

  BINOL-铝配合物成功地用作环丁酮不对称拜尔-维利格重排的介体和催化剂。仅使用 15 mol% 所选手性路易斯酸即可获得良好的对映选择性。在这种金属催化的 Baeyer-Villiger 反应中，获得的对映体过量以前从未达到过。关键词：铝，不对称催化，内酯，氧化，重排。
• Type II Flavin-Containing Monooxygenases: A New Class of Biocatalysts that Harbors Baeyer-Villiger Monooxygenases with a Relaxed Coenzyme Specificity
  作者：Anette Riebel、Michael J. Fink、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1002/cctc.201300550

  日期：2014.4

  type II FMOs follow a catalytic mechanism similar to that of other class B flavoprotein monooxygenases. A set of cyclobutanones and cyclohexanones were used to probe the regio‐ and enantioselectivity of all three recombinant monooxygenases. The biocatalysts readily accepted small cyclic ketones, which enabled the conversion of previously poorly accepted substrates by other monooxygenases (especially

  在新发现的一组红球红球菌中含有黄素的单加氧酶（FMO）中RHA1，我们已经确定了三种有效催化Baeyer-Villiger氧化的单加氧酶（FMO-E，FMO-F和FMO-G）。这些II型FMO通过接受NADPH（烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的还原形式）和NADH（烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的还原形式）显示出宽松的辅酶特异性，作为一种辅酶，在能够进行Baeyer–维利格氧化。我们纯化了FMO-E，并确定两种辅酶的米氏常数都在微摩尔范围内，而NADH的活性最高。通过使用停流技术，观察到过氧黄素酶中间体的形成，这表明II型FMO遵循的催化机制与其他B类黄素单加氧酶类似。使用一组环丁酮和环己酮来探测所有三种重组单加氧酶的区域和对映选择性。这种生物催化剂容易接受小的环状酮，这使得其他单加氧酶（尤其是正樟脑）可以转化以前不被广泛接受的底物，并表现出优异而独特的区域选择性和对映选择性。序列分析显示，充当Bae
• Method of producing optically active lactone compound and complex used in the method
  申请人：KYUSHU UNIVERSITY

  公开号：US20040010152A1

  公开（公告）日：2004-01-15

  An optically active lactone compound is produced by using a Zr(salen) complex of the following formula (I) or its enantiomer as a catalyst and subjecting a cyclic ketone compound to a Baeyer-Villiger reaction with at least one oxidizer selected from hydrogen peroxide, aqueous hydrogen peroxide and urea-hydrogen peroxide adduct in a solvent: 1 wherein Ar 1 is an aryl group having a carbon number of 10 to 16 and Y is a phenoxy group or an alkoxy group having a carbon number of 1 to 10.

  通过使用以下式(I)的Zr(salen)配合物或其对映体作为催化剂，并将环状酮化合物暴露于至少一种氧化剂中，所述氧化剂从过氧化氢、水溶性过氧化氢和尿素-过氧化氢加合物中选择，反应制备出一种光学活性内酯化合物：其中Ar1是具有10到16个碳原子的芳基基团，Y是具有1到10个碳原子的苯氧基团或烷氧基团。
• Highly enantioselective Baeyer–Villiger oxidation using Zr(salen) complex as catalyst
  作者：Akira Watanabe、Tatsuya Uchida、Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00831-6

  日期：2002.6

  (R,R)-Zr(salen) complex was found to serve as an efficient catalyst for asymmetric Baeyer–Villiger oxidation of pro-chiral and racemic ketones using urea·hydrogen peroxide as the terminal oxidant: for example, high enantioselectivity of 87% ee was achieved in the Baeyer–Villiger reaction of 3-phenylcyclobutanone.

  （R，R）-Zr（salen）络合物被发现可有效地催化尿素·过氧化氢作为末端氧化剂对手性和外消旋酮进行不对称的Baeyer-Villiger氧化：例如，高对映选择性为87％ ee是在3-苯基环丁酮的Baeyer-Villiger反应中获得的。