trans-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one | 3727-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: trans-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one
• 英文别名: (3aSR,7aRS)-3-methylenehexahydrobenzofuran-2(3H)-one；rac-(3aR,7aS)-3-methylenehexahydrobenzofuran-2(3H)-one；(3aSR,7aRS)-3-methylenehexahydro-2(3H)-benzofuranone；(3aR,7aS)-3-methylenehexahydrobenzofuran-2(3H)-one；(3aR,7aS)-3-methylidene-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1-benzofuran-2-one
• CAS: 3727-53-5
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: JZULHXPIDKRFAY-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 熔点：
  38.5-39.0 °C
• 沸点：
  70 °C
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到3-hydroxy-5,6,7,7a-tetrahydro-4H-benzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  二溴甲烷作为有机合成中的一碳源：一种从相应的末端烯烃制备环状和无环α-亚甲基或α-酮酸衍生物的通用方法

  摘要：

  将单取代的烯烃A - 1进行臭氧分解，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应，可得到高产率的α-取代的丙烯醛A - 2。在非常温和的反应条件下，这些α-取代的丙烯醛A - 2可以轻松转化为α-亚甲基酯A - 4，然后可以进一步转化为相应的α-酮酸酯A - 5。该方法还可用于制备α-亚甲基内酯B - 4，具有各种环尺寸的α-亚甲基内酰胺和α-酮内酯B - 5。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.013
• 作为产物：
  描述：

  反-2-(丙-2-烯-1-基)环己烷-1-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 臭氧 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 trans-3-methylenehexahydrobenzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  二溴甲烷作为有机合成中的一碳源：一种从相应的末端烯烃制备环状和无环α-亚甲基或α-酮酸衍生物的通用方法

  摘要：

  将单取代的烯烃A - 1进行臭氧分解，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应，可得到高产率的α-取代的丙烯醛A - 2。在非常温和的反应条件下，这些α-取代的丙烯醛A - 2可以轻松转化为α-亚甲基酯A - 4，然后可以进一步转化为相应的α-酮酸酯A - 5。该方法还可用于制备α-亚甲基内酯B - 4，具有各种环尺寸的α-亚甲基内酰胺和α-酮内酯B - 5。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.013

文献信息

• α-alkylation and α-alkylidenation of carbonyl compounds by o-silylated enolate phenylthioalkylation
  作者：Ian Paterson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86667-9

  日期：1988.1

  For many reactions next to a carbonyl group, the use of O-silylated enolate chemistry offers improvements in yield and selectivity over the corresponding reactions of Group I metal enolates. In the case of α-alkylation of carbonyl compounds, Lewis-acid (TiCL4 or ZnBr2) promoted phenylthioalkylation of O-silylated enolates 3 by α-chlorosulphides 4 (R3=H, Me, Prn, Pri, But, and Me3Si), followed by reductive

  对于羰基旁边的许多反应，使用O-甲硅烷基化的烯醇盐化学方法比第I组金属烯醇盐的相应反应提供了更高的产率和选择性。在羰基化合物，路易斯酸（的TiCl 4的α-烷基化的情况下，4或ZnBr 2）促进了phenylthioalkylation ö -silylated烯醇化物3由α-chlorosulphides 4（R 3 = H，Me中，镨Ñ，镨我，卜吨，和Me 3 Si），然后通过阮内镍从5→6进行还原性硫去除，被认为是此合成上重要的CC键形成步骤的可靠方法。一种替代硫消除途径经由5→7的亚砜可使羰基化合物进行区域和立体控制的α-亚烷基化。苯硫基烷基化反应适用于酮，醛，酯和内酯。
• A New Entry to 1,2,4-Benzenetriol Congeners
  作者：Yutaka Ozaki、Sang-Won Kim

  DOI：10.1246/cl.1987.1199

  日期：1987.6.5

  1,2,4-Benzenetriol derivatives were efficiently prepared from annulation of α,α-bis(ethylthio)carbonyl compounds with α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  1,2,4-苯三醇衍生物通过α,α-双(乙硫)羰基化合物与α,β-不饱和羰基化合物的环化反应高效制备。
• Synthesis of bicyclic γ-butyrolactone derivatives by rhodium catalyzed intramolecular C–H insertion of α-dizao α-phosphoryl cycloalkyl esters
  作者：Jr-Yun Shie、Jia-Liang Zhu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.008

  日期：2016.3

  products can be further elaborated into α,α-dialkyl γ-butyrolactones via a two-step alkylation/reductive alkylation sequence with the controlled installation of two alkyl groups to the lactones. In addition, application of Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination reaction to the insertion products allows an access to bicyclic α-alkylidene-γ-butyrolactone ring systems that occur ubiquitously in biologically

  在Rh 2（OAc）4的催化下，几种容易制备的环烷基α-重氮α-磷酸酯经过分子内C–H插入反应，以不同的收率（10％–80％）和dr比率（69:14： 17至> 99：1）。实验结果表明，前体的反应性和环化的非对映选择性都受环烷基部分的环大小的影响。而且，大多数得到的产物可以通过两步烷基化/还原烷基化序列在受控地将两个烷基安装到内酯上而进一步加工成α，α-二烷基γ-丁内酯。此外，
• Strain‐Driven Dyotropic Rearrangement: A Unified Ring‐Expansion Approach to α‐Methylene‐γ‐butyrolactones
  作者：Xiaoqiang Lei、Yuanhe Li、Yang Lai、Shengkun Hu、Chen Qi、Gelin Wang、Yefeng Tang

  DOI：10.1002/anie.202013169

  日期：2021.2.19

  dyotropic rearrangement of α‐methylene‐β‐lactones has been realized, which enables the efficient access of a wide range of α‐methylene‐γ‐butyrolactones displaying remarkable structural diversity. Several appealing features of the reaction, including excellent efficiency, high stereospecificity, predictable chemoselectivity and broad substrate scope, render it a powerful tool for the synthesis of MBL‐containing

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。
• Synthesis of α-Methylene-γ-lactone Structure by Cyclization of ω-Formylallylsilane in Water
  作者：Hiroki Fukushima、Daisuke Ikegami、Chiaki Kuroda、Kenichi Kobayashi

  DOI：10.1248/cpb.c18-00077

  日期：2018.5.1

  acid-promoted intramolecular cyclization of functionalized allylsilanes was studied in water for the synthesis of α-methylene-γ-lactone compounds. ω-Formyl-β-(acetoxymethyl)allylsilane afforded carbocyclic compounds in good yields, while the cyclization product was not obtained from the corresponding β-ethoxycarbonyl derivative. It was found that (Z)-β-(acetoxymethyl)allylsilane predominantly afforded the

  研究了表面活性剂型质子酸促进的功能化烯丙基硅烷的分子内环化反应，以合成α-亚甲基-γ-内酯化合物。ω-甲酰基-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷以良好的收率提供了碳环化合物，而未从相应的β-乙氧基羰基衍生物获得环化产物。发现（Z）-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷主要提供顺式产物，而（E）-β-（乙酰氧基甲基）烯丙基硅烷几乎以1：1的比例提供顺式和反式产物。环化反应的立体选择性几乎与质子酸在CH2Cl2中促进的反应相同，并且可以通过C（Si）-C（烯烃）键与羰基部分之间的相互作用来解释。将环化产物转化为α-亚甲基-γ-内酯化合物。