S-(tert-butyl) 4-(diethoxyphosphoryl)-3-oxobutanethioate | 112185-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: S-(tert-butyl) 4-(diethoxyphosphoryl)-3-oxobutanethioate
• 英文别名: S-tert-butyl 4-(diethoxyphosphoryl)-3-oxobutanethioate；S-tert-Butyl 4-(diethoxyphosphono)-3-oxobutanethioate；(S)-t-butyl 4-diethylphosphono-3-oxo-butanthioate；tert-butyl 4-diethylphosphono-3-oxobutanethioate；t-butyl 4-diethylphosphono-3-oxobutanethioate；t-butyl 4-diethylphosphono-3-oxobutanthioate；S-tert-butyl 4-diethoxyphosphoryl-3-oxobutanethioate
• CAS: 112185-14-5
• 化学式: C₁₂H₂₃O₅PS
• 分子量: 310.351
• InChiKey: KILLHGNODCDMHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  95
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(tert-butyl) 4-(diethoxyphosphoryl)-3-oxobutanethioate 在 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 S-t-butyl 9-hydroxy-3-oxo-4E-decenethioate
  参考文献：
  名称：

  4-二乙基膦酰基-3-氧代丁硫醇叔丁基酯的制备及其在（E）-4-烯基-3-氧代酯和大环内酯类化合物的合成中的用途

  摘要：

  报道了4-二乙基膦酰基-3-氧代丁硫醇叔丁基酯的制备（1）和与醛和酮的Wadsworth-Emmons反应。在铜-（I）-三氟乙酸铜的存在下，通过酯交换反应将这些反应的一些产物转化为不饱和的3-氧代大环内酯或3-氧代环氧乙烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95725-3
• 作为产物：
  描述：

  二乙基磷乙酸 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 S-(tert-butyl) 4-(diethoxyphosphoryl)-3-oxobutanethioate
  参考文献：
  名称：

  通过全合成对蛋白质-蛋白质相互作用抑制剂 JBIR-22 进行立体化学分配

  摘要：

  最近的报告强调了与特特拉姆酸类天然产物的一个亚科相关的生物活性。尽管该亚家族的成员充当与蛋白酶体组装相关的蛋白质-蛋白质相互作用抑制剂，但尚未报道合成工作。这可能是因为该亚家族含有非天然的 4,4-二取代谷氨酸，其合成提出了关键挑战。这种非天然氨基酸的掩蔽形式的高度立体选择性途径现在能够合成 JBIR-22 的两种可能的非对映体，并允许指定其相对和绝对立体化学。

  DOI：

  10.1002/anie.201411141

文献信息

• Synthesis of the fungus metabolite cladosin C
  作者：David Linder、Rainer Schobert

  DOI：10.1039/c7ob01795b

  日期：——

  Cladosin C is one of the few known enaminotetramic acids, isolated from extracts of the deep sea fungus Cladosporium sphaerospermum. It was synthesised in ten steps and 14% overall yield by a late-stage amination of the corresponding 3-acyltetramic acid. This was obtained by a Dieckmann condensation of an N-β-ketoacylaminoester derived from dehydrovalinate and the thioester-terminated side chain containing

  Cladosin C是从深海真菌球孢Cladosporium sphaerospermum提取物中分离出来的少数几种已知的烯氨基四酸之一。它是通过十个步骤合成的，总产率为14％，是通过后期胺化相应的3-酰基四甲酸而合成的。这是通过使衍生自脱氢缬氨酸盐的N -β-酮酰基氨基酯与含有源自聚-（R）-3-羟基丁酸酯的立体异构中心的硫酯末端的侧链进行的狄克曼缩合而获得的。
• Further reactions of t-butyl 3-oxobutanthioate and t-butyl 4-diethyl-phosphono-3-oxobutanthioate : Carbonyl coupling reactions, amination, use in the preparation of 3-acyltetramic acids and application to the total synthesis of fuligorubin A.
  作者：Steven V. Ley、Stephen C. Smith、Peter R. Woodward

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88210-7

  日期：1992.1

  for the preparation of homologated derivatives suitable for amination in the presence of silver (I) trifluoroacetate to afford the corresponding β-ketoamides is discussed. In particular Wadsworth-Emmons coupling reactions of (2) with various carbonyl compounds gave good yields of E-substituted products. Many of the β-ketoamides were shown to be suitable precursors for 3-acyltetramic acids using a Dieckmann

  3-氧代丁氧硫醇叔丁酯（1）和4-二乙基氧代-3-氧杂丁硫醇叔丁酯（2）的制备适合于在三氟乙酸银（I）存在下进行胺化的同系化衍生物，得到相应的β讨论了β-酮酰胺。特别地，（2）与各种羰基化合物的Wadsworth-Emmons偶联反应给出了良好的E-取代产物收率。使用Dieckmann环化反应，以四正丁基氟化铵为环化碱，发现许多β-酮酰胺是3-酰基四酸的合适前体。这些新的反应应用于多烯3-酰基四酸富叶红素A的全合成。
• Total Synthesis of the Diglycosidic Tetramic Acid Ancorinoside A
  作者：Markus Petermichl、Rainer Schobert

  DOI：10.1002/chem.201704379

  日期：2017.10.20

  Sweet ′n sour: The marine sponge metabolite ancorinoside A was synthesised in 18 steps and 1.6 % yield as the first natural diglycosylated pyrrolidin-2,4-dione. Remarkably, it is comprised of a d-configured aspartic acid, a galacturonic acid and a 3-acyltetramic acid.

  甜酸：以第18步合成海洋海绵代谢产物ancorinoside A，其收率为1.6％，是第一个天然的二糖基化吡咯烷-2,4-二酮。显着地，它由d-构型的天冬氨酸，半乳糖醛酸和3-酰基四甲酸组成。
• Chemical Synthesis Enables Biochemical and Antibacterial Evaluation of Streptolydigin Antibiotics
  作者：Sergey V. Pronin、Anthony Martinez、Konstantin Kuznedelov、Konstantin Severinov、Howard A. Shuman、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1021/ja2041964

  日期：2011.8.10

  a new RNAP-targeting agent, which was assembled with high synthetic efficiency of 15 steps in the longest linear sequence. Dihydrostreptolydigin inhibited three representative bacterial RNAPs and displayed in vitro antibacterial activity against S. salivarius . The overall increase in synthetic efficiency combined with substantial antibacterial activity of this fully synthetic antibiotic demonstrates

  细菌转录的抑制代表了一种有效且经临床验证的抗感染化疗策略。我们描述了针对细菌 RNA 聚合酶 (RNAP) 的链球菌属抗生素类方法的演变。这一努力导致了链球菌素、链球菌素、链球菌酸和一系列基于链球菌素的新型药物的合成和生物学评价。随后对 RNAP 抑制的生化评估表明，这类抗生素的活性需要链霉酸和特霉酸亚基的存在。此外，我们将 10,11-dihydrostreptolydigin 鉴定为一种新的 RNAP 靶向剂，它在最长的线性序列中以 15 个步骤的高合成效率组装。Dihydrostreptolydigin 抑制了三种代表性的细菌 RNAP，并显示出对唾液链球菌的体外抗菌活性。合成效率的整体提高与这种全合成抗生素的显着抗菌活性相结合，证明了有机合成在实现针对细菌转录的新化学试剂的设计和综合体外药理学评估方面的能力。
• Total Synthesis of Aurantoside G, an<i>N</i>-β-Glycosylated 3-Oligoenoyltetramic Acid from<i>Theonella swinhoei</i>
  作者：Markus Petermichl、Sebastian Loscher、Rainer Schobert

  DOI：10.1002/anie.201604912

  日期：2016.8.16

  The first synthesis of a natural N‐glycosylated 3‐acyltetramic acid is reported. Aurantoside G (1 g), a deep‐red metabolite of the marine sponge Theonella swinhoei, is highly delicate in the pure state. It features a chlorinated dodecapentaenoyl side chain at an l‐asparagine‐derived tetramic acid, the ring nitrogen atom of which is linked to a β‐configured d‐xylose. The side chain was built through

  报道了天然的N-糖基化的3-酰基四氢呋喃酸的首次合成。Aurantoside G（1 g）是海洋海绵Theonella swinhoei的深红色代谢产物，在纯净状态下非常细腻。它在l-天冬酰胺衍生的四酸上具有氯化的十二碳五烯酰基侧链，其环氮原子与β-构型的d相连。木糖。侧链是通过连续的Wittig和HWE反应建立的，用于N-酰化已通过Fukuyama-Mitsunobu反应N-木糖基化的天冬酰胺的氨基。此N-酰化步骤可固定木糖的β-构型，这对于抗真菌活性至关重要，但前提是糖带有庞大的，富含电子的保护基团（如PMB）。在最后一步中，通过完全未保护的前体的基本Lacey-Dieckmann缩合将杂环定量关闭。