N,N-dibenzylaminoacetonitrile | 51643-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dibenzylaminoacetonitrile
• 英文别名: 2-(dibenzylamino)acetonitrile；Acetonitrile, [bis(phenylmethyl)amino]-
• CAS: 51643-96-0
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂
• mdl: MFCD09906889
• 分子量: 236.316
• InChiKey: CGIPEYUEMKXNAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46-48 °C
• 沸点：
  140 °C(Press: 0.07 Torr)
• 密度：
  1.0514 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.187
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dibenzylaminoacetonitrile 在 六甲基磷酰三胺 、 三氧化硫 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-<(dibenzyl)amino>cyclopropanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Guillaume, Dominique; Brum-Bousquet, Michele; Aitken, David J, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1994, vol. 131, # 4, p. 391 - 396

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 N,N-dibenzylaminoacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  电化学使 N-氰基甲胺脱氰 C(sp3)–H 氧化成甲酰胺

  摘要：

  与氮原子相邻的C(sp 3 )–H 键的选择性氧化是合成各种甲酰胺衍生物同时保留底物骨架的极具吸引力的策略。在此，描述了使用 H 2 O 作为羰基氧原子源对N-氰基甲胺进行环境友好的电化学脱氰 C(sp 3 )–H 氧化反应，从而以良好至优异的收率合成了一大类甲酰胺，具有在无金属和无氧化剂的条件下具有广泛的底物范围。这种电化学技术突出了将N-甲酰基轻松结合到一些重要的生物活性分子中。

  DOI：

  10.1039/d3ob00313b

文献信息

• Cyclization via Carbolithiation of α-Amino Alkyllithium Reagents
  作者：Robert J. Bahde、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol801523r

  日期：2008.9.18

  We report a new route to tertiary alpha-amino stereocenters by sequential alkylation of alpha-amino nitriles followed by reductive lithiation of the nitrile and cyclization onto an alkene. Reductive lithiation of alpha-amino nitriles using lithium 4,4'-di-tert-butylbiphenylide (LiDBB) and subsequent intramolecular carbolithiation proceeded with modest to high diastereoselectivity to deliver cyclic

  我们报告了通过 alpha 氨基腈的顺序烷基化，然后是腈的还原锂化和环化到烯烃上的新途径，以叔 alpha 氨基立体中心。使用 4,4'-二叔丁基联苯醚锂 (LiDBB) 对 α-氨基腈进行还原锂化和随后的分子内碳锂化以适度到高的非对映选择性进行，以提供环状或螺环系统。使用密度函数计算来检查这些分子内碳化的立体选择性，以评估合理的过渡态模型。
• Total Synthesis of Phenanthropiperidine Alkaloids by Sequential Alkylation of <i>N</i> , <i>N</i> ‐Dibenzylaminoacetonitrile
  作者：Christelle Bouvry、Milène Franzetti、Jean‐François Cupif、Jean‐Pierre Hurvois

  DOI：10.1002/ejoc.202101131

  日期：2021.11.25

  Tylophorine and cryptopleurine were synthesized by condensation of metallated α-aminonitriles with bromomethylphenanthrenes to provide fully substituted α-aminonitriles, which are subjected to a reductive decyanation to form homobenzylic amines. From these intermediates, the E- and D-rings of tylophorine and cryptopleurine were formed through the displacement of a terminal leaving group and by a late

  Tylophorine 和 cryptopleurine 是通过金属化的 α-氨基腈与溴甲基菲缩合得到完全取代的 α-氨基腈合成的，然后进行还原脱氰以形成高苄胺。从这些中间体中，分别通过末端离去基团的置换和晚期 Pictet-Spengler 缩合形成 tylophorine 和 cryptopleurine 的 E 和 D 环。
• Diastereoselective Aldolization of α-Aminonitriles. Diastereoselective Synthesis of β-Amino Alcohols and β,γ-Diamino Alcohols
  作者：Eric Leclerc、Emmanuel Vrancken、Pierre Mangeney

  DOI：10.1021/jo025872t

  日期：2002.12.1

  They are transformed into syn,anti-protected beta,gamma-diamino alcohols by a two-step procedure, involving addition of a Grignard reagent and reduction. The cleavage of the N-tert-butyl group is achieved by a simple acidic treatment. The application of this methodology to chiral, nonracemic aldehydes is studied. Starting from D-isopropylideneglyceraldehyde, an anti, anti, syn, anti-(2R,3S,4S,5R,6R)-diaminotriol

  通过将锂化的N-苄基-N-叔丁基氨基乙腈加到醛中进行的醛醇缩合提供了非对映体纯的抗β-羟基-α-氨基腈。通过两步法将它们转化为顺式，抗保护的β，γ-二氨基醇，包括添加格氏试剂并还原。N-叔丁基的裂解是通过简单的酸性处理实现的。研究了该方法在手性，非外消旋醛上的应用。从D-异亚丙基甘油醛开始，以可接受的收率和良好的非对映选择性制备抗，抗，顺，抗-（2R，3S，4S，5R，6R）-二氨基三醇。
• A Practical Diastereoselective Synthesis of <i>syn</i>-α-Hydroxyaminonitriles
  作者：Pierre Mangeney、Emmanuel Vrancken、Fatoumia Abdillah、Loïc Almeras、Eric Leclerc

  DOI：10.1055/s-2005-864838

  日期：——

  An efficient and practical one pot two-step synthesis of syn-α-hydroxyaminonitriles through an acylation-diastereoselective reduction sequence from lithiated α-aminonitrile is achieved.

  通过从锂化的α-氨基腈进行酰化-立体选择性还原序列，成功实现了一种高效且实用的一锅两步合成syn-α-羟基氨基腈的方法。
• Reaction of N-(Dialkylaminomethyl) amides and N-(α-Dialkylaminobenzyl) amides with Sulfides and Cyanide
  作者：HIDEO SAKAI、KEIICHI ITO、MINORU SEKIYA

  DOI：10.1248/cpb.21.2257

  日期：——

  The substitution of the dialkylamine residue of N-(dialkylaminomethyl) amides with nucleophiles leading to the formation of the amidomethyl compounds, reported in several papers by Hellmann, et al. has been shown not to occur with sulfides and cyanide under the condition of heating in methanol preferably in the presence of sodium hydroxide, whereas the substitution of the amide residue is chiefly effected. By similar manners the substitution reactions of N-(α-dialkylaminobenzyl) amides with sulfides and cyanide have been also realized.

  赫尔曼等人在多篇论文中报告了 N-(二烷基氨基甲基)酰胺的二烷基胺残基与亲核物的取代反应，导致酰胺甲基化合物的形成，但事实证明，在甲醇中加热（最好是在氢氧化钠存在下）的条件下，硫化物和氰化物不会发生取代反应，而酰胺残基的取代反应则主要发生。通过类似的方法，还实现了 N-（α-二烷基氨基苄基）酰胺与硫化物和氰化物的取代反应。