(E)-1-dimethyl(phenyl)silylbuta-1,3-diene | 474758-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-dimethyl(phenyl)silylbuta-1,3-diene
• 英文别名: [(1E)-buta-1,3-dienyl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 474758-24-2
• 化学式: C₁₂H₁₆Si
• 分子量: 188.345
• InChiKey: XSVRLXPVIYBULY-VZUCSPMQSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-dimethyl(phenyl)silylbuta-1,3-diene 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 copper(II) methoxide 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  α -硅效果辅助使用来自1,3- dienylsilanes衍生allylcopper试剂Curtin的-哈米特烯丙基化†

  摘要：

  开发了Cu催化由1，3-二烯基硅烷选择性合成（E）-δ-甲硅烷基-抗-烯丙基醇的方法。机理研究表明，二烯基硅烷的硼化通过1，2-加成途径进行，得到烯丙基铜中间体，其铜位于甲硅烷基的远端。但是，随后的醛烯丙基化通过Curtin-Hammett控制进行，得到具有高非对映选择性的（E）-δ-甲硅烷基-抗同烯丙基醇。该方法用于合成聚酮化合物天然产物Mycinolide IV的C 1–9片段。

  DOI：

  10.1039/c9sc02905b
• 作为产物：
  描述：

  (E)-dimethyl(phenyl)(4-phenylbut-1-en-1-yl)silane 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 叔丁基锂 、 均三甲苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (E)-1-dimethyl(phenyl)silylbuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硅烷与酸酐的铑催化酰化

  摘要：

  乙烯基硅烷与酸酐的催化酰化是通过使用 [RhCl(CO)2]2 完成的，其中乙烯基硅烷和铑（I）羰基配合物之间的金属转移起着关键作用...

  DOI：

  10.1246/bcsj.78.477

文献信息

• 2-Pyridyldimethylsilyl Group as a Removable Hydrophilic Group in Aqueous Organic Reactions: Formation of Molecular Aggregates and Dramatic Rate Enhancement in Diels-Alder Reactions
  作者：Kenichiro Itami、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<441::aid-adsc441>3.0.co;2-7

  日期：2002.6

  novel methodology for aqueous organic reactions utilizing a 2-pyridyldimethylsilyl (2-PyMe2Si) group as a removable hydrophilic group has been developed. It was found that 1,3-dienes bearing the 2-PyMe2Si group form molecular aggregates in water when 1.0 equivalent of HCl was added, as evidenced by dynamic light-scattering experiments. The Diels–Alder reaction of 2-PyMe2Si-substituted 1,3-dienes with

  已经开发了一种利用 2-吡啶基二甲基甲硅烷基 (2-PyMe2Si) 基团作为可去除亲水基团的水性有机反应的新方法。动态光散射实验证明，当添加 1.0 当量的 HCl 时，带有 2-PyMe2Si 基团的 1,3-二烯在水中形成分子聚集体。2-PyMe2Si-取代的 1,3-二烯与各种亲双烯体的 Diels-Alder 反应在室温下在水中发生。在相同的反应温度和时间下，有机溶剂（Et2O/甲苯）中的 Diels-Alder 反应以低得多的产率得到环加合物，表明在水中的速率急剧加速。2-PyMe2Si 基团的去除是通过去甲硅烷基化、氧化和亲电取代完成的。
• Nickel-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Three-Component Coupling of 1,3-Dienes, Aldehydes, and Silanes Using Chiral N-Heterocyclic Carbenes as Ligands
  作者：Yoshihiro Sato、Yu Hinata、Reiko Seki、Yoshihiro Oonishi、Nozomi Saito

  DOI：10.1021/ol702543m

  日期：2007.12.1

  Nickel(0)-catalyzed asymmetric three-component coupling of 1,3-dienes, aldehydes, and silanes has been realized utilizing a chiral N-heterocyclic carbene as a ligand. On the basis of the screening of various NHC precursors, an imidazolium salt having 1-(2,4,6-trimethylphenyl)propyl groups on the nitrogen was designed and synthesized. In this reaction, various coupling products were produced in good

  利用手性N-杂环卡宾作为配体已经实现了镍（0）催化的1,3-二烯，醛和硅烷的不对称三组分偶联。基于各种NHC前体的筛选，设计并合成了在氮上具有1-（2,4,6-三甲基苯基）丙基的咪唑鎓盐。在该反应中，以高产率，高区域-，非对映-（在内部1,3-二烯的情况下为反选择性）和对映选择性（至多97％ee）生产了各种偶联产物。
• Nickel-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Three-Component Coupling of 1,3-Dienes, Aldehydes, and a Silylborane Leading to α-Chiral Allylsilanes
  作者：Nozomi Saito、Ayami Kobayashi、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1002/anie.201107360

  日期：2012.1.27

  Three‐in‐one: The nickel‐catalyzed asymmetric three‐component coupling of 1,3‐dienes, aldehydes, and a silylborane in the presence of a chiral phosphoroamidite ligand has been realized. The reaction proceeds by σ‐bond metathesis of an oxanickelacycle intermediate with the silylborane to afford the corresponding α‐chiral allylsilane derivative in a highly diastereo‐ and enantioselective manner.

  三合一：在手性亚磷酰胺配体的存在下，已实现了镍催化的1,3-二烯，醛和甲硅烷基硼烷的不对称三组分偶联。该反应通过氧杂ickelacycle中间体与甲硅烷基硼烷的σ键复分解而进行，从而以高度非对映和对映选择性的方式提供相应的α-手性烯丙基硅烷衍生物。
• Ligand-Controlled Highly Stereoselective Syntheses of <i>E</i>- and <i>Z</i>-Allylsilanes from Dienes and Aldehydes Using Nickel Complex
  作者：Rieko Sawaki、Yoshihiro Sato、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ol049908a

  日期：2004.4.1

  Synthetic methods of highly stereocontrolled E- and Z-allylsilanes were developed. When a toluene solution of diene having a silicon moiety and aldehyde was refluxed in the presence of silane using a catalytic amount of Ni(cod)(2) bearing PPh(3), E-allylsilane was obtained in high yield. On the other hand, when the reaction was carried out in THF upon heating in the presence of Ni(cod)(2), imidazolium

  开发了高度立体控制的E-和Z-烯丙基硅烷的合成方法。当具有硅烷部分的二烯和醛的二甲苯的甲苯溶液在硅烷的存在下，使用催化量的带有PPh（3）的Ni（cod）（2）进行回流时，可以高收率获得E-烯丙基硅烷。另一方面，当在Ni（cod）（2），咪唑鎓盐，Cs（2）CO（3）和PPh（3）的存在下加热并在THF中进行反应时，形成Z-烯丙基硅烷作为唯一产品​​。
• α-Silicon effect assisted Curtin–Hammett allylation using allylcopper reagents derived from 1,3-dienylsilanes
  作者：Shang Gao、Ming Chen

  DOI：10.1039/c9sc02905b

  日期：——

  Cu-catalyzed stereoselective synthesis of (E)-δ-silyl-anti-homoallylic alcohols from 1,3-dienylsilane was developed. Mechanistic studies revealed that the borocupration of dienylsilane proceeded through a 1,2-addition pathway to give an allylcopper intermediate with Cu distal to the silyl group. However, the subsequent aldehyde allylation proceeded via Curtin–Hammett control to give (E)-δ-silyl-anti-homoallylic

  开发了Cu催化由1，3-二烯基硅烷选择性合成（E）-δ-甲硅烷基-抗-烯丙基醇的方法。机理研究表明，二烯基硅烷的硼化通过1，2-加成途径进行，得到烯丙基铜中间体，其铜位于甲硅烷基的远端。但是，随后的醛烯丙基化通过Curtin-Hammett控制进行，得到具有高非对映选择性的（E）-δ-甲硅烷基-抗同烯丙基醇。该方法用于合成聚酮化合物天然产物Mycinolide IV的C 1–9片段。