(E)-3-(Dimethylphenylsilyl)-2-propenal | 119480-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-(Dimethylphenylsilyl)-2-propenal
• 英文别名: (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)acrylaldehyde；(E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enal
• CAS: 119480-92-1
• 化学式: C₁₁H₁₄OSi
• 分子量: 190.317
• InChiKey: XZLCOTYHVZDIGJ-UXBLZVDNSA-N

物化性质

• 沸点：
  91 °C(Press: 0.9 Torr)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(Dimethylphenylsilyl)-2-propenal 在 溴 、 三乙胺 、 碘 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 169.0h， 以83%的产率得到(Z)-2-bromo-3-dimethylphenylsilyl-2-propenal
  参考文献：
  名称：

  轴向手性Allenylsilanes的钯催化不对称合成及其与S应用è 2“手性转移反应

  摘要：

  将Pd催化的S N 2'反应和脱甲硅烷基化的S E 2'反应逐步应用到矛盾的2-溴-1-甲硅烷基-1,3-二烯上，为叔和季炔丙基的高对映选择性构建提供了一条新途径通过轴向手性烯基硅烷形成立体中心。

  DOI：

  10.1021/ol102554a
• 作为产物：
  描述：

  bromo-dimethyl-phenyl-silane 在 manganese(IV) oxide 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (E)-3-(Dimethylphenylsilyl)-2-propenal
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Addition of Polyfunctional Dialkylzincs to .beta.-Stannylated and .beta.-Silylated Unsaturated Aldehydes

  摘要：

  The addition of functionalized dialkylzincs to readily available beta-stannylated or beta-silylated unsaturated aldehydes in the presence of a catalytic amount of (1R,2R)-1,2-bis(trifluorosulfonamido)cyclohexane (8 mol%) provides chiral allylic alcohols in good yields (60-90%) and excellent enantioselectivity (usually in the range of 85-95% ee). The synthetic utility of these allylic alcohols as chiral building blacks is demonstrated. The gamma-stannylated allylic alcohols were submitted to a Stille coupling leading to polyfunctional allylic alcohols and gamma-alkoxy enones. A treatment with CuCN in N-methylpyrrolidone at 130 degrees C provided chiral unsaturated gamma-hydroxy nitriles. Finally, the desilylation of the gamma-silylated alcohols gave chiral allylic alcohols having a terminal double bond. The catalytic asymmetric addition was found to show an important inverse temperature dependance. A mechanism for this addition is proposed.

  DOI：

  10.1021/jo00094a027

文献信息

• An Asymmetric Organocatalytic One-Pot Strategy to Octahydroacridines
  作者：Gustav Dickmeiss、Kim L. Jensen、Dennis Worgull、Patrick T. Franke、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201006608

  日期：2011.2.11

  An elegant sequence: An efficient method for the formation of octahydroacridines provides high yields and a high level of stereogenic control, and displays great tolerance towards different aldehydes, anilines, and nucleophiles (see scheme; TMS=trimethylsilyl; EWG=electron‐withdrawing group). The use of different nucleophiles verifies an endo transition state in which π–π overlap of the aromatic rings

  简洁的序列：形成八氢ac啶的有效方法可提供高收率和高水平的立体定向控制，并且对不同的醛，苯胺和亲核试剂表现出极大的耐受性（请参阅示意图； TMS =三甲基甲硅烷基； EWG =吸电子基团） 。使用不同的亲核试剂可验证内过渡态，其中芳香环的π-π重叠在反应性和选择性中起重要作用。
• [4 + 2]-Annulations of Chiral Organosilanes:  Application to the Total Synthesis of Leucascandrolide A
  作者：Qibin Su、Les A. Dakin、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo0610412

  日期：2007.1.1

  Complete details of an asymmetric synthesis of leucascandrolide A (1) are described. The synthesis highlights the use of two diastereoselective [4 + 2]-annulations for the assembly of the functionalized bispyranyl macrolide 3. An efficient assembly and union of the oxazole-containing side chain 4 with macrolide 3 was carried out using a Mitsunobu reaction. A convergent route to the oxazole side chain

  描述了leucascandrolide A（1）的不对称合成的完整细节。该合成突出显示了两个非对映选择性[4 + 2]环的功能化双吡喃基大环内酯3的组装。使用Mitsunobu反应进行了含恶唑侧链4与大环内酯3的有效组装和结合。利用2-三氟噻唑16和炔烃17之间的Sonogashira交叉偶联，开发了向恶唑侧链的收敛路线，从而可以安装C9'-C10'（Z）-烯烃。
• Optically Active Bicyclic N-Heterocycles by Organocatalytic Asymmetric Michael Addition/Cyclization Sequences
  作者：Dennis Worgull、Gustav Dickmeiss、Kim L. Jensen、Patrick T. Franke、Nicole Holub、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201100233

  日期：2011.4.4

  Highly stereoselective one‐pot syntheses of various optically active N‐heterocyclic bicycles have been developed. The protocols are based on an organocatalytic, asymmetric Michael addition followed by a condensation/cycloaddition sequence to furnish aziridine carbonyls, β‐lactams, or octahydrobenzo[c]isoxazoles depending on the reaction conditions and applied nucleophiles.

  已开发出各种光学活性N杂环自行车的高度立体选择性单锅合成器。该方案基于有机催化，不对称迈克尔加成，然后进行缩合/环加成序列，以根据反应条件和所应用的亲核试剂提供氮丙啶羰基，β-内酰胺或八氢苯并[ c ]异恶唑。
• Synthesis and Molecular Editing of Callyspongiolide, Part 1: The Alkyne Metathesis/ <i>trans</i> ‐Reduction Strategy
  作者：Guillaume Mata、Bernhard Wölfl、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201804987

  日期：2019.1.2

  alkyne seem to prevent effective coordination of the substrate to the ruthenium catalyst, which must carry a bulky Cp* ligand to ensure high trans‐selectivity. This notion is supported by the preparation of a callyspongiolide analogue, in which the two methyl groups in question are excised; its formation by RCAM followed by trans‐hydrostannation/proto‐destannation was straightforward. In parallel work

  据报道，对具有高细胞毒性的海洋大环内酯类Callonspongiolide进行了探索性研究，该研究利用了C10-C11烯烃位点的选择性形成。尽管借助钼烯基络合物通过闭环炔烃复分解（RCAM）来关闭大环化合物的收率很高，但设想的将环炔烃半还原为相应的E-烯烃的方法却极具挑战性。原因很可能是位阻的，因为炔烃两侧的甲基支链似乎阻止了底物与钌催化剂的有效配位，钌催化剂必须带有庞大的Cp *配体以确保高反式选择性。这一观点得到了愈伤组织内酯类似物的制备的支持，其中所述的两个甲基被切掉。由RCAM形成，随后进行反式氢化/原去锡烷基化反应非常简单。在并行工作中，全功能结构单元54的形成表明，未保护的OH基团的存在甚至可以处理受阻的底物：与三键相邻的质子基团与氢键合的钌催化剂上的氯化物配体结合因此有助于底物的结合。此外，描述了一种炔属愈伤组织内酯类似物的制备。
• 2-Pyridyldimethylsilyl Group as a Removable Hydrophilic Group in Aqueous Organic Reactions: Formation of Molecular Aggregates and Dramatic Rate Enhancement in Diels-Alder Reactions
  作者：Kenichiro Itami、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<441::aid-adsc441>3.0.co;2-7

  日期：2002.6

  novel methodology for aqueous organic reactions utilizing a 2-pyridyldimethylsilyl (2-PyMe2Si) group as a removable hydrophilic group has been developed. It was found that 1,3-dienes bearing the 2-PyMe2Si group form molecular aggregates in water when 1.0 equivalent of HCl was added, as evidenced by dynamic light-scattering experiments. The Diels–Alder reaction of 2-PyMe2Si-substituted 1,3-dienes with

  已经开发了一种利用 2-吡啶基二甲基甲硅烷基 (2-PyMe2Si) 基团作为可去除亲水基团的水性有机反应的新方法。动态光散射实验证明，当添加 1.0 当量的 HCl 时，带有 2-PyMe2Si 基团的 1,3-二烯在水中形成分子聚集体。2-PyMe2Si-取代的 1,3-二烯与各种亲双烯体的 Diels-Alder 反应在室温下在水中发生。在相同的反应温度和时间下，有机溶剂（Et2O/甲苯）中的 Diels-Alder 反应以低得多的产率得到环加合物，表明在水中的速率急剧加速。2-PyMe2Si 基团的去除是通过去甲硅烷基化、氧化和亲电取代完成的。