1,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)ethyne | 79238-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)ethyne
• 英文别名: bis(3,4-dimethoxyphenyl)acetylene；4-[(3,4-dimethoxyphenyl)ethynyl]-1,2-dimethoxybenzene；4-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethynyl]-1,2-dimethoxybenzene
• CAS: 79238-81-6
• 化学式: C₁₈H₁₈O₄
• 分子量: 298.339
• InChiKey: KUCMGEPETCFGGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156-157 °C
• 沸点：
  431.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)ethyne 在 potassium permanganate 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到1,2-二(3,4-二甲氧基苯基)乙烷-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Highly Functionalized 9,10-Phenanthrenequinones by Oxidative Coupling Using MoCl₅

  摘要：

  The strong oxidative power of molybdenum pentachloride gives rise to an efficient oxidative C-C bond formation of benzil derivatives to the corresponding 9,10-phenanthrenequinones. A highly complementary method to previous approaches was developed. The required derivatives are accessible in a modular fashion and in excellent yields. By this approach the orchid-derived natural product cypripediquinone A was synthesized for the first time.

  DOI：

  10.1021/ol300948u
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dibromo-1-(3,4-dimethoxyphenyl)ethene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 1,2-bis(3,4-dimethoxyphenyl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的（4 + 2）环化合成吲哚并咪唑生物碱。

  摘要：

  炔烃和氮杂环丁酮向哌啶子酮的Ni催化（4 + 2）环加成反应是天然吲哚并立定生物碱的对映选择性合成的关键反应。该反应得益于使用容易获得的氮杂环丁酮作为先进且发散的中间体来构建吲哚并立定核心。此方法已应用于（+）-败血碱，（+）-依帕立定和（+）-seco-antofine的总合成中，以说明通用方法的适用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04479

文献信息

• Palladium-Catalyzed Hydroalkylation of Alkynes with Cyclopropanols: Access to γ,δ-Unsaturated Ketones
  作者：Hao Liu、Zhiyuan Fu、Shang Gao、Yue Huang、Aijun Lin、Hequan Yao

  DOI：10.1002/adsc.201800200

  日期：2018.8.17

  A palladium‐catalyzed hydroalkylation of alkynes with cyclopropanols has been developed. This reaction provided a straightforward way to the synthesis of γ,δ‐unsaturated ketones in moderate to good yields, exhibiting high atom economy and Z/E selectivity. Deuterated tri‐substituted alkenes could also be expediently produced by using deuterium oxide as a co‐solvent.

  已经开发了钯与环丙醇的炔烃加氢烷基化反应。该反应为中等到良好的产率合成γ，δ-不饱和酮提供了直接的方法，具有很高的原子经济性和Z / E选择性。氘化的三取代烯烃也可以方便地使用氧化氘作为助溶剂来生产。
• Pd- and Ni-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Functionalized Organozinc Reagents with Unsaturated Thioethers
  作者：Laurin Melzig、Albrecht Metzger、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201002850

  日期：2011.3.1

  serve as electrophiles in this cross‐coupling reaction. Aryl‐, heteroaryl‐, benzylic, and alkylzinc halides with sensitive functionalities, such as ester, nitrile, or ketone groups react at ambient temperature with unsaturated thioethers using a Ni catalyst. The corresponding Pd‐catalyzed reactions require slightly higher temperatures. Large‐scale cross‐coupling experiments (10–20 mmol) with N‐heterocycles

  在过渡金属催化剂的存在下，各种不饱和硫醚与官能化锌试剂进行了交叉偶联反应。基于Pd（OAc）2或[Ni（acac）2的三种不同的催化体系]和配体S-Phos或DPE-Phos给出了最佳结果。基于吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，苯并噻唑，苯并恶唑，吡咯或喹唑啉环的N-杂环硫醚，以及硫代甲基乙炔，在该交叉偶联反应中用作亲电子试剂。具有敏感官能团（如酯基，腈基或酮基）的芳基，杂芳基，苄基和烷基锌卤化物在室温下使用Ni催化剂与不饱和硫醚反应。相应的Pd催化反应需要稍高的温度。还报道了具有N杂环的大规模交叉偶联实验（10–20 mmol）。
• Cp*Co(III)-Catalyzed C–H/N–N Functionalization of Arylhydrazones for the Synthesis of Isoquinolines
  作者：Amit B. Pawar、Darpan Agarwal、Dhanaji M. Lade

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02001

  日期：2016.11.18

  Cationic Co(III)-catalyzed C–H/N–N bond functionalization of arylhydrazones with internal alkynes has been developed for the synthesis of isoquinoline derivatives. The arylhydrazones are easy to prepare and require inexpensive and commercially available hydrazine hydrate. The reaction works well with a variety of internal alkynes and arylhydrazones and offers broad scope, good functional group tolerance

  已开发了阳离子Co（III）催化的带有内部炔烃的芳基hydr酮的CH / N-N键官能团，用于合成异喹啉衍生物。芳基hydr易于制备，并且需要廉价且可商购的水合肼。该反应可与多种内部炔烃和芳基hydr酮一起很好地工作，并且在空气存在的情况下，在氧化还原中性条件下，具有宽范围，良好的官能团耐受性和高收率。
• Rhodium(III)-Catalyzed Oxidative Coupling of <i>N</i>-Phenylindole-3-carboxylic Acids with Alkenes and Alkynes via C4–H and C2–H/C2′–H Bond Cleavage
  作者：Takeshi Okada、Asumi Sakai、Tomoaki Hinoue、Tetsuya Satoh、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Kona Chandrababunaidu、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00638

  日期：2018.5.18

  The rhodium(III)-catalyzed direct alkenylation of N-phenylindole-3-carboxylic acids with alkenes including acrylate ester, acrylamide, and acrylonitrile proceeds smoothly at the C4-position through regioselective C–H bond cleavage directed by the carboxyl group. In marked contrast, the indole substrates react with diarylacetylenes accompanied by cleavage of the C2–H and C2′–H bonds and decarboxylation

  铑（III）催化的N-苯基吲哚-3-羧酸与包括丙烯酸酯，丙烯酰胺和丙烯腈在内的烯烃进行直接烯基化反应，通过羧基定向的区域选择性C–H键断裂，在C4位置顺利进行。与之形成鲜明对比的是，吲哚底物与二芳基乙炔反应，同时裂解C2-H和C2'-H键并脱羧生成5,6-二芳基吲哚[1,2- a]喹诺酮衍生物。DFT计算表明，将烯烃顺利插入到C4族基的六元金属环中间体中会导致C4烯基化的产物，而后者在C2-和C2'-位上的环化可归因于相应位置的轻松还原消除由双CH键断裂和炔烃插入形成的七元金属环。
• Palladium mediated domino reaction: synthesis of isochromenes under aqueous medium
  作者：Lavisha Punia、Karu Ramesh、Gedu Satyanarayana

  DOI：10.1039/c9ra08792c

  日期：——

  Isochromenes have been synthesized using palladium-catalyzed C–C and C–O bond forming reactions starting from ortho-bromo tertiary benzylic alcohols and internal acetylenes. Notably, this domino process is feasible by using the green solvent, water. The protocol exhibited a broad substrate scope and afforded various isochromenes.

  使用钯催化的 C-C 和 C-O 键形成反应合成了异色烯，从邻溴叔苄醇和内部乙炔开始。值得注意的是，这种多米诺骨牌工艺通过使用绿色溶剂水是可行的。该协议展示了广泛的底物范围并提供了各种等色烯。