pentacarbonyl(methoxy(phenylethynyl)carbene)tungsten(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl(methoxy(phenylethynyl)carbene)tungsten(0)
• 英文别名: pentacarbonyl[1-methoxy-3-phenylpropynylidene]tungsten(0)；1-methoxy-3-phenylprop-2-ynylidene(pentacarbonyl)tungsten；pentacarbonyl{methoxy(phenylethinyl)carbene}tungsten；pentacarbonyl(1-methoxy-3-phenyl-2-propynylidene)-tungsten；tungsten pentacarbonyl[phenylethynyl(methoxy)]carbene；pentacarbonyl(1-methoxy-3-phenyl-2-propynylidene)tungsten(0)
• 化学式: C₁₅H₈O₆W
• 分子量: 468.075
• InChiKey: ROARFYCIMVRKMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(methoxy(phenylethynyl)carbene)tungsten(0) 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 [(2-butyl-3-isopropyl-5-(phenylethynyl)-3H-benzo[c]azepin-2-ium)-4-yl]pentacarbonyltungstenate
  参考文献：
  名称：

  分子间和区域选择性访问多取代的苯并和二氢苯并[c] pine庚因衍生物：调节第6组非杂原子稳定的炔基碳烯络合物的反应性

  摘要：

  我们着重介绍了原位合成的非杂原子稳定的钨-卡宾复合物3的多功能性，这些复合物已以模块化方式用于访问2-苯并ze庚因可分离的中间体5。通过采用非常温和的条件，benzazepinium衍生物5已经以高收率从简单的化合物获得，如乙炔化物2，费型alkoxycarbenes 1，和phenylimines 4。涉及正式的[4 + 3]杂环加成反应的过程以完全区域选择性的方式发生，这与先前在类似方法中对其他卡宾类似物所观察到的方法不同。这项工作涉及三个组成部分，揭示了取决于乙酰化物取代模式的非杂原子稳定的卡宾配合物3（[4 + 3]与[2 + 2]-杂环加成反应）的反应性控制。取代模式对配合物行为的影响已经过计算分析和合理化。最后，对2-苯并ze庚因中间体的精制允许使用3 H-苯并[ c ]]庚因6和3H - 1,2-二氢苯并[ c]]氮杂7 - 9与杂环的九个位置的取代的高控制。

  DOI：

  10.1002/chem.201400281
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 、 lithium phenylacetylide 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以51%的产率得到pentacarbonyl(methoxy(phenylethynyl)carbene)tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  Doetz, Karl Heinz; Kuhn, Werner, Journal of Organometallic Chemistry, 1985, vol. 286, p. C23 - C26

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Single and Consecutive Cyclization Reactions of Alkynyl Carbene Complexes and 8-Azaheptafulvenes: Direct Access to Polycyclic Pyrrole and Indole Derivatives
  作者：José Barluenga、Jaime García-Rodríguez、Ángel L. Suárez-Sobrino、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/chem.200901257

  日期：2009.9.7

  The reactivity of alkynyl and enynyl Fischer carbene complexes towards 8‐azaheptafulvenes is examined. Alkynyl carbenes 1 a–f undergo regioselective [8+2] heterocyclization with 8‐aryl‐8‐azaheptafulvenes 2 a, b providing cycloheptapyrroles 3 and 4 with metal carbene or ester functionality at C3. Moreover, consecutive cyclization reactions are involved when enynyl carbenes are used. Thus, the cyclopenta[b]pyrrole

  考察了炔基和炔基菲舍尔卡宾配合物对8-氮杂庚烯富烯的反应性。炔卡宾1 - ˚F经历区域选择性[8 + 2] heterocyclization 8 -芳基-8- azaheptafulvenes 2，  b提供cycloheptapyrroles 3和4与C3金属卡宾或酯官能团。此外，当使用烯丙基卡宾时，涉及连续的环化反应。因此，环戊[ b ]吡咯骨架7通过连续的[8 + 2]环化和环戊环化反应形成。最初形成的环戊环加合物可以通过与经典的亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应截获，从而增加结构复杂性（化合物8和9）。更重要的是，吲哚骨架的构造具有高取代度和官能化来实现（化合物11 - 15）通过涉及[8 + 2]环化，R一锅序列 NC或CO插入，和环闭合。
• Unusual [1,2]- and [1,3]-M(CO)₅ Shifts in Fischer Carbene Complexes:  [4 + 3] and [3 + 3] Annulation Reactions of Furan and Pyrrole Rings
  作者：José Barluenga、Miguel Tomás、Eduardo Rubio、José A. López-Pelegrín、Santiago García-Granda、Mónica Pérez Priede

  DOI：10.1021/ja983692o

  日期：1999.4.1

  The cycloaddition reactions of various C-heteroarylimines with α,β-unsaturated Fischer carbene complexes have been studied. Either [3 + 3] carbocyclization or [3 + 3] and [4 + 3] heterocyclization reactions were accomplished, depending on the structure of the imine and on the type of unsaturation of the carbene complex. Imines derived from furan-, 4, benzofuran-, 5, and N-methylindole-2-carboxaldehyde

  已经研究了各种 C-杂芳基亚胺与 α,β-不饱和 Fischer 卡宾配合物的环加成反应。[3 + 3] 碳环化或 [3 + 3] 和 [4 + 3] 杂环化反应完成，这取决于亚胺的结构和卡宾配合物的不饱和类型。衍生自呋喃-、4、苯并呋喃-、5 和 N-甲基吲哚-2-甲醛的亚胺 7 与炔基卡宾配合物 2a 和 3 反应生成 C3 + C3 环加合物 10-12。 N-未取代的吡咯亚胺的反应8a 与烯基卡宾配合物 1 涉及吡咯单元的环氮原子，导致 C2N + C3 杂环加合物 14 和 15。此外，
• New Class of Fischer-Type Carbene Complexes Containing an <i>o</i>-Carboranyl Substituent. Synthesis and Crystal Structure of (CO)₅W[C(OMe)(PhC₂B₁₀H₁₀)] and (CO)₄(PhC₂B₁₀H₁₀)Mn[C(OCH₃)(CH₃)]
  作者：Young-Joo Lee、Se-Jin Kim、Chang-Hwan Kang、Jaejung Ko、Sang Ook Kang、Patrick J. Carroll

  DOI：10.1021/om9707127

  日期：1998.3.1

  RC2B10H10Li (3a,b R = CH3, C6H5) with metal carbonyl complexes M(CO)6 (M = Cr, W) followed by quenching the reaction with the electrophilic reagent [Me3O]+[BF4]- afforded the [(o-carboranyl)methoxycarbene]metal complexes (CO)5M[C(OMe)(RC2B10H10)] (1a−d) in yields ranging from 37 to 43%. Complexes 1a−d were also formed on reaction of alkynylcarbene complexes (CO)5M[C(OCH3)(C⋮CR)] (4a−d:  M = Cr, W; R = CH3, C6H5)

  用羰基金属配合物M（CO）6（M = Cr，W）处理硫代邻碳氢化合物RC 2 B 10 H 10 Li（3a，b R = CH 3，C 6 H 5），然后用碳酸氢钠淬灭反应。亲电试剂[Me 3 O] + [BF 4 ] -得到[（o-碳硼烷基）甲氧基卡宾]金属络合物（CO）5 M [C（OMe）（RC 2 B 10 H 10）]（1a - d），收益率范围从37％到43％。炔基卡宾配合物（CO）5 M [C（OCH 3）（C⋮CR）]（4a - d：M = Cr，W; R = CH 3，C 6 H 5）的反应也形成配合物1a - d与苯中的B 10 H 12 L 2（5 ; L = CH 3 CN）分离得到的产率为47-63％。配合物1d的X射线结构表明，钨原子的八面体配位为（o-甲碳烷基）甲氧基卡宾和五个羰基。同样，已经研究了带有邻-碳甲酰基配体的锰的卡宾配合物的合成。配合物（CO）5 Mn（RC
• Competitive Pathways in the Reaction of Lithium Oxy‐ <i>ortho</i> ‐quinodimethanes and Fischer Alkoxy Alkynyl Carbene Complexes: Synthesis of Highly Functionalised Seven‐Membered Benzocarbocycles
  作者：Patricia García‐García、Carlos Novillo、Manuel A. Fernández‐Rodríguez、Enrique Aguilar

  DOI：10.1002/chem.201002092

  日期：2011.1.10

  alkyl or aryl group is placed at position 1 of the oQDM in its reaction with tungsten carbene complexes; however, a pyranylidene carbene complex is formed when a chromium carbene complex is used. Alternatively, the presence of bulky alkoxy groups in the FCC component favours a Diels–Alder aromatisation sequence, which leads to 1‐naphthyl FCCs. Furthermore, the isolation and the characterisation of several

  对于1-氧基邻喹啉二甲烷（o QDM）与烷氧基炔基菲舍尔卡宾络合物（FCC）之间的反应，发现了多达四个不同的结果。形成的产物取决于试剂和反应溶剂的结构。途径可以拓扑分类为[ 4 C + 2 C]，A [ 3（2C + O）+ 3 C]，和两个不同的[ 4 C + 3 C]流程，并且在所有这些序列中，1 -氧基- Ö QDM表现为烯醇盐或乙烯基烯醇盐。Choy和Yang的未取代o QDM 1的反应钨炔基FCC受溶剂控制; 因此，可以在THF中选择性地形成苯并环庚烯酮，而在二乙醚中可以完全合成苯并环庚烯缩酮。另一方面，当烷基或芳基在与钨卡宾络合物的反应中，位于oQDM的1位时，THF是形成苯并环庚烯缩酮的选择溶剂。然而，当使用铬卡宾络合物形成pyranylidene卡宾络合物，另外，FCC组分中大量烷氧基的存在有利于Diels-Alder芳构化序列，从而导致1-萘基FCC。此外，通过标记实验对
• Photochemically Driven Addition of Iminyl Radicals to Alkynyl Fischer Carbene Complexes
  作者：Marina Blanco-Lomas、Alegría Caballero、Pedro J. Campos、Héctor F. González、Susana López-Sola、Laura Rivado-Casas、Miguel A. Rodríguez、Diego Sampedro

  DOI：10.1021/om200438y

  日期：2011.7.11

  Nitrogen-centered radicals, generated by the action of UV light, are capable of reacting with alkynyl Fischer carbene complexes in two ways, 1,2- and 1,4-addition. Our results constitute the first reported example of a photochemically driven reaction of this kind.

  通过紫外线作用产生的以氮为中心的自由基能够以1,2-和1,4-加成两种方式与炔基菲舍尔卡宾络合物反应。我们的结果构成了此类光化学驱动反应的第一个报道实例。