α-(p-tolyl)acrylaldehyde diethyl acetal | 156020-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(p-tolyl)acrylaldehyde diethyl acetal
• 英文别名: 1-(3,3-diethoxyprop-1-en-2-yl)-4-methylbenzene
• CAS: 156020-83-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: FVLJOQZXOLCRTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(p-tolyl)acrylaldehyde diethyl acetal 以37%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Kagabu Shinzo, Ando Chihaya, Ando Junko, J. Chem. Soc. Perkin Trans, 1 (1994) N 6, S 739- 751

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴-1,1-二乙氧基丙烷 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 α-(p-tolyl)acrylaldehyde diethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  钯催化α-卤代烯基缩醛与有机硼烷的铃木反应模块化合成α-取代的烯基缩醛

  摘要：

  已经开发了用于制备α-取代的链烯基缩醛的模块化且直接的合成策略。α-卤代烯基乙缩醛在温和的条件下，通过钯催化的Suzuki交叉偶合，可与（杂）芳基硼酸，硼酸芳基酯或B-烷基-9-硼环[3.3.1]壬烷平稳反应，并具有良好或高收率。该协议具有广泛的基板范围和良好的功能组兼容性，并且易于扩展。

  DOI：

  10.1055/a-1322-3916

文献信息

• Thermal rearrangement of N-arylmethyl- and N-alkyl-2,2-dihalogenocyclopropyl imines
  作者：Shinto Kagabu、Chihaya Ando、Junko Ando

  DOI：10.1039/p19940000739

  日期：——

  temperatures. An ionic mechanism triggered by the halide ion dissociation is proposed for the thermal rearrangement on the basis of a study using deuteriated imine 15m, and the effects of additives and solvents. On the other hand, difluorocyclopropyl imine undergoes a homolytic cleavage of cyclopropane 1,3-bond with lower activation energy than the dichlorocyclopropyl imine, and afforded the N-alkyl-3-fluoropyrrole

  据报道，对1-取代的2，2-二卤代环丙基亚胺进行热异构化的扩展研究。的热解Ñ -arylmethyl -2,2- dichlorocyclopropanecarbaldimines 15A - ħ产生2-芳基- 16A - ħ和2-芳基-4-氯-吡啶衍生物17A - ħ，而Ñ -alkylcyclopropyl亚胺15I，Ĵ收率Ñ -alkylchloropyrroles 。2，2-二溴环丙烷类似物在较低温度下进行热解。在使用氘化亚胺的研究的基础上，提出了由卤化物离子解离引发的离子机理用于热重排。15m，以及添加剂和溶剂的影响。另一方面，二氟环丙基亚胺以比二氯环丙基亚胺低的活化能进行环丙烷1，3-键的均相裂解，优先得到N-烷基-3-氟吡咯衍生物。
• Acid-catalyzed cleavage of C–C bonds enables atropaldehyde acetals as masked C2 electrophiles for organic synthesis
  作者：Shaomin Chen、Minghao Li、Yanlong Gu

  DOI：10.1039/d1cc04000f

  日期：——

  Acid-catalyzed tandem reactions of atropaldehyde acetals were established for the synthesis of three important molecules, 2,2-disubstituted indolin-3-ones, naphthofurans and stilbenes. The synthesis was realized using novel reaction cascades, which involved the same two initial steps: (i) SN2′ substitution, in which the atropaldehyde acted as an electrophile; and (ii) oxidative cleavage of the carbon–carbon

  阿托醛缩醛的酸催化串联反应被建立用于合成三个重要分子，2,2-二取代 indolin-3-ones、萘并呋喃和芪。该合成是使用新的反应级联反应实现的，其中涉及相同的两个初始步骤：(i) S N 2' 取代，其中阿托醛充当亲电子试剂；(ii) 生成的苯乙醛类产物的碳-碳键的氧化裂解。与文献方法相比，本协议不仅避免使用昂贵的贵金属催化剂，而且操作简单。
• Brønsted acid-catalyzed cascade cyclization: an efficient strategy for divergent synthesis of cyclohepta[<i>b</i>]indole derivatives
  作者：Shaomin Chen、Zhiyan Chen、Tianjian Zhang、Bo Zhao、Bo You、Minghao Li、Yanlong Gu

  DOI：10.1039/d2gc02072f

  日期：——

  dihydrocyclohepta[b]indole carboxylate. The vinylindole intermediates worked as 1,4-bisnucleophiles and could be trapped by atropaldehyde acetals to construct diphenyl-substituted dihydrocyclohepta[b]indoles. A [5 + 2] cyclization of 2-aryl-3,4-dihydropyrans with 2,3-unsubstituted indoles was also established, which provided another route to access tetrahydrocyclohepta[b]indoles. Readily available materials

  基于 BIM 向乙烯基吲哚的关键转化，建立了一种有效的酸催化三组分级联策略，以合成一种特殊的支架，即苯基取代的二氢环庚二[ b ]吲哚羧酸盐。乙烯基吲哚中间体可作为 1,4-双亲核试剂，可被阿托醛缩醛捕获以构建二苯基取代的二氢环庚二[ b ]吲哚。还建立了 2-芳基-3,4-二氢吡喃与 2,3-未取代的吲哚的 [5 + 2] 环化反应，这为获得四氢环庚[ b ]吲哚提供了另一种途径。容易获得的材料、廉价的无金属催化剂、环保溶剂和不同的合成方法确保了这些方法具有实际吸引力。
• Diversity‐Oriented Metal‐Free Synthesis of Nitrogen‐Containing Heterocycles Using Atropaldehyde Acetals as a Dual C3/C2‐Synthon
  作者：Shaomin Chen、Bo You、Tianjian Zhang、Minghao Li、Yanlong Gu

  DOI：10.1002/cssc.202201301

  日期：2022.10.21

  AbstractA highly efficient and elegant diversity‐oriented reaction paradigm employing atropaldehyde acetals as new dual C2/C3 synthons was developed under metal‐free conditions using glycine esters as the counterpart reagents, which allowed rapid synthesis of two important nitrogen‐containing heterocycles, pyrrolo[1,2‐a]quinolines and 3,5‐diarylpyridines. The divergent products are subtly controlled by the manipulation of the substitutional groups of glycine esters. When a N‐arylglycine ester was used, pyrrolo[1,2‐a]quinolines can be formed through cascade oxidative C−C cleavage/multiple cyclization. Instead, N‐benzylglycine ester as the counter‐reagent led to the synthesis of 3,5‐diarylpyridines via two key C−N cleavages. Mild conditions, broad substrate scope, scalability and environmentally acceptable organic solvents rendered this method practical and attractive.