(¹⁸O)-Benzoesaeure | 21048-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (¹⁸O)-Benzoesaeure
• 英文别名: (18O)benzoic acid
• CAS: 21048-30-6
• 化学式: C₇H₆O₂
• 分子量: 124.124
• InChiKey: WPYMKLBDIGXBTP-PPJXEINESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (¹⁸O)-Benzoesaeure 在 氯化亚砜 作用下， 反应 1.0h， 生成 [¹⁸O]-benzoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  质子化的碎片 ñ-（3-氨基苯基）苯甲酰胺及其气相衍生物

  摘要：

  的离子米/ ž 110.06036（离子式[C 6 H ^ 8 NO] + ;误差：0.32 MDA）中的质子化的碰撞诱导解离串联质谱实验中观察到ñ - （3-氨基苯基）苯甲酰胺，其为重排据称是通过氮氧（N–O）交换产生的产物离子。N–O交换重排通过质子化N-（3-氨基苯基）-O 18-苯甲酰胺的MS / MS谱图确认，其中重排的离子[C 6 H 8 N O 18 ] +为m / z 由于存在O 18，因此有112个可用。使用密度泛函理论（DFT）在B3LYP / 6-31 g（d）水平进行的理论计算表明，包含水分子和腈离子的离子中性络合物是通过过渡态（TS - 1）形成的，随后是水分子迁移到苯胺环上，最终导致m / z 110的重排离子的形成。重排可以推广到在元位置带有供电子基团的其他质子化酰胺化合物，例如–OH，– CH 3，–OCH 3， –NH（CH 3）2 ，–NH-Ph和–NHCOCH

  DOI：

  10.1007/s13361-016-1342-z
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基苯乙酮 在 ruthenium trichloride 、 potassium peroxymonosulfate 、 tetramethylammonium hydroxide pentahydrate 、 碳酸氢钠 、 氧气-18O2 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.41h， 生成 (¹⁸O)-Benzoesaeure
  参考文献：
  名称：

  通过与含铁乙酰还原酮双加氧酶相关的模型系统进行区域选择性脂肪族碳-碳键裂解

  摘要：

  单核 Fe(II) 配合物 ([(6-Ph(2)TPA)Fe(PhC(O)C(R)C(O)Ph)]X (3-X: R = OH, X = ClO(4)或 OTf; 4: R = H, X = ClO(4))) 由 6-Ph(2)TPA 螯合配体 (6-Ph(2)TPA = N,N-bis((6-phenyl-2) -吡啶基）甲基）-N-（2-吡啶基甲基）胺）并含有通过六元螯合环结合的β-二酮配体。这些配合物均已通过 (1) H NMR、UV-vis 和红外光谱以及不同的元素分析、质谱和 X 射线晶体学进行表征。用 O(2) 处理 3-OTf 的干燥 CH(3)CN 溶液会导致通过双加氧酶氧化裂解乙酰还原酮的 C(1)-C(2) 和 C(2)-C(3) 键反应，导致形成一氧化碳和 2 当量的苯甲酸以及其他两种非双加氧酶反应性产物：2-氧代-2-苯基乙基苯甲酸酯和苯甲酸酯。用 O(2) 处理 3-X

  DOI：

  10.1021/ja3038189

文献信息

• Transition-Metal-Free and Chemoselective NaO^<i>t</i>Bu–O₂-Mediated Oxidative Cleavage Reactions of <i>vic</i>-1,2-Diols to Carboxylic Acids and Mechanistic Insight into the Reaction Pathways
  作者：Sun Min Kim、Dong Wan Kim、Jung Woon Yang

  DOI：10.1021/ol501012f

  日期：2014.6.6

  method for efficient oxidative cleavage of vic-1,2-diols using a NaOtBu–O2 system resulted in the formation of carboxylic acids in high yields. The present protocol is an eco-friendly alternative to a conventional transition-metal-based method. This new strategy allows large-scale production with nonchromatographic purification while also suppressing competitive reaction pathway such as benzilic acid

  一种使用NaO t Bu–O 2系统对vic -1,2-二醇进行有效氧化裂解的方法，可高产率地形成羧酸。本协议是传统的基于过渡金属的方法的环保替代。这种新策略可以通过非色谱纯化进行大规模生产，同时还可以抑制竞争性反应途径，例如苯甲酸重排。
• Reductive Activation of O₂ by Non-Heme Iron(II) Benzilate Complexes of N₄ Ligands: Effect of Ligand Topology on the Reactivity of O₂-Derived Oxidant
  作者：Biswarup Chakraborty、Rahul Dev Jana、Reena Singh、Sayantan Paria、Tapan Kanti Paine

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02282

  日期：2017.1.3

  monoanionic benzilate, whereas complex 7 contains a mononuclear five-coordinate iron(II) center. Benzilate binds to the iron center in a monodentate fashion via one of the carboxylate oxygens in 1 and 7, but it coordinates in a bidentate chelating mode through carboxylate oxygen and neutral hydroxy oxygen in 2, 3, and 5. All of the iron(II) complexes react with dioxygen to exhibit quantitative decarboxylation

  已分离出一系列具有通式[（L）Fe II（benzilate）] +的苯甲酸铁（II）配合物（1 – 7），并进行了表征，以研究支持配体（L）对金属基反应性的影响与双氧反应生成的氧化剂。五个三脚架N 4配体（三（2-吡啶基甲基）胺（TPA在1中），三（6-甲基-2-吡啶基甲基）胺（6-Me 3 -TPA在2中），N 1，N 1-二甲基-N 2，N 2-双（2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺（iso -BPMEN in3），Ñ 1，Ñ 1二甲基Ñ 2，Ñ 2 -双（6-甲基-2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺（6-ME 2 -异丙在-BPMEN 4），和三（ 2-苯并咪唑基甲基）胺（TBimA在7中））和两个线性四齿胺配体（N 1 ，N 2-二甲基-N 1 ，N 2-双（2-吡啶基甲基）乙烷-1,2-二胺（BPMEN在5中））和N 1，N 2-二甲基-N 1，N 2-双（6-甲基-2-吡啶基甲基）乙烷-1，2-二胺（6-Me
• In situ generation of nitrilium from nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement: copper-catalyzed synthesis of unsymmetrical diacylglycine esters
  作者：Jijun Chen、Ying Shao、Liang Ma、Meihua Ma、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/c6ob02037b

  日期：——

  A novel in situ generation of nitrilium from a nitrile ylide and the subsequent Mumm rearrangement of carboxylic acid, nitrile, and diazo compounds gave various unsymmetrical diacylglycine esters in moderate to high yields. This copper-catalyzed cascade reaction enables one-pot generation of two C–N bonds, one CO bond, and one C–H bond, with nitrogen as the only byproduct. The reaction has a broad

  从腈基叶腈中原位生成新的腈以及随后的羧酸，腈和重氮化合物的Mumm重排以中等到高收率得到了各种不对称的二酰基甘氨酸酯。这种铜催化的级联反应可以一锅生成两个C–N键，一个C O键和一个C–H键，而氮是唯一的副产物。该反应具有宽泛的官能团耐受性，反应迅速，易于放大至100 mmol规模，并且对空气和湿气不敏感。
• One-Pot Multicomponent Synthesis of β-Amino Amides
  作者：Bo Huang、Linwei Zeng、Yangyong Shen、Sunliang Cui

  DOI：10.1002/anie.201700840

  日期：2017.4.10

  Multicomponent reactions are excellent tools for rapid generation of small molecules with broad chemical diversity and molecular complexity. Herein, a novel one‐pot multicomponent synthesis of β‐amino amides from aldehydes, anilines, carboxylic acids and ynamides has been successfully developed. This process is practical and efficient to unravel synthetic utility and scalability. Moreover, an isotope

  多组分反应是快速生成具有广泛化学多样性和分子复杂性的小分子的极佳工具。在此，已经成功开发了一种新的由醛，苯胺，羧酸和乙酰胺合成的β-氨基酰胺的单锅多组分合成方法。此过程实用且有效，可以揭示综合效用和可伸缩性。此外，进行了同位素标记反应以阐明合理的反应机理。
• Nitrogen Dioxide Catalyzed Aerobic Oxidative Cleavage of C(OH)–C Bonds of Secondary Alcohols to Produce Acids
  作者：Mingyang Liu、Zhanrong Zhang、Jinliang Song、Shuaishuai Liu、Huizhen Liu、Buxing Han

  DOI：10.1002/anie.201908788

  日期：2019.11.25

  catalysts for oxidation reactions, but their wide applications are hindered by their steric hinderance, high cost, complex operation, and separation procedures. Herein, NO2 in DMSO is shown to effectively catalyze the aerobic oxidative cleavage of C(OH)-C bonds to form a carboxylic group, and NO2 was generated in situ by decomposition of nitrates. A diverse range of secondary alcohols were selectively

  稳定的有机硝氧基自由基是氧化反应的重要催化剂类别，但其空间位阻，高成本，复杂的操作和分离步骤阻碍了它们的广泛应用。在此，显示出DMSO中的NO 2有效催化C（OH）-C键的需氧氧化裂解以形成羧基，并且NO 2通过硝酸盐的分解原位产生。在这种无过渡金属的体系中，没有任何添加剂，各种仲醇就可以以优异的收率选择性地转化为酸。初步结果还表明其可用于分解顽固性大分子木质素。详细研究表明，硝酸盐中的NO2促进了该反应，而 充当了串联氧化反应的氢受体和自由基引发剂。