(2-(ethoxycarbonyl)allyl)zinc(II) bromide | 1064188-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2-(ethoxycarbonyl)allyl)zinc(II) bromide
• 英文别名: 2-ethoxycarbonylallyl zinc(II) bromide
• CAS: 1064188-21-1
• 化学式: C₆H₉BrO₂Zn
• 分子量: 258.43
• InChiKey: FKYGDNRGBSHTNA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(ethoxycarbonyl)allyl)zinc(II) bromide 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 甲基丙烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  TRIP 催化烯丙基化与有机锌试剂的机理研究。

  摘要：

  3,3-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1-联萘-2,2-二基磷酸氢盐 (TRIP) 催化醛与有机锌化合物的不对称烯丙基化，产生非常有价值的结构基序，如前体木脂素天然产物。我们之前报道的机理提议依赖于两种反应中间体，需要进一步研究才能真正了解作用模式和立体选择性的起源。由实验数据支持的详细的从头算计算使硼酸烯丙酯同系物的作用模式大不相同。手性磷酸盐不是基于布朗斯台德酸的催化活化，而是充当路易斯酸性锌离子的抗衡离子，从而提供醛的活化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00992
• 作为产物：
  描述：

  2-溴甲基丙烯酸乙酯 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ALAMI, NAJAT EL;BELAUD, CHANTAL;VILLIERAS, JEAN, J. ORGANOMET. CHEM., 348,(1988) N 1, 1-9

  摘要：

  DOI：

文献信息

• C( <i>sp</i> ³ )−C( <i>sp</i> ³ ) Bond Formation <i>via</i> Electrochemical Alkoxylation and Subsequent Lewis Acid Promoted Reactions
  作者：Enol López、Carlo Melis、Raúl Martín、Alessia Petti、Antonio Hoz、Ángel Díaz‐Ortíz、Adrian P. Dobbs、Kevin Lam、Jesús Alcázar

  DOI：10.1002/adsc.202100749

  日期：2021.10.5

  methodology for the C(sp3)−C(sp3) functionalisation of saturated N-heterocyclic systems is disclosed. First, aminal derivatives are generated through the anodic oxidation of readily accessible carboxylic acids. Then, in the presence of BF3 ⋅ OEt2, iminium ions are unmasked and rapidly alkylated by organozinc reagents under flow conditions. Secondary, tertiary and quaternary carbon centers have been successfully

  公开了用于饱和N-杂环系统的C( sp 3 )-C( sp 3 )官能化的两步无过渡金属方法。首先，氨基衍生物是通过容易获得的羧酸的阳极氧化产生的。然后，在 BF 3  ⋅ OEt 2存在下，亚胺离子在流动条件下被有机锌试剂暴露并迅速烷基化。使用这种方法已经成功地组装了二级、三级和四级碳中心。这种方法与药物发现特别相关，因为它增加了 C( sp 3)-在分子框架内迅速发挥功能。作为概念证明，我们的方法应用于肽和 API 的衍生化。
• Substitution of the acetoxy groups of dialkoxymethylacetates by organometallic reagents: a route to allyl-, propargyl-, homoallyl-, homopropargyl- and α-stannylacetals
  作者：Isabelle Beaudet、Alain Duchêne、Jean-Luc Parrain、Jean-Paul Quintard

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83085-v

  日期：1992.4

  The substitution of the acetoxy groups of dialkoxymethylacetates by organometallic reagents has been examined in a search for new methods of preparing functional acetals. The efficiency of the substitution of the acetoxy group is highly dependent on the nature of the organometallic reagents: soft nucleophiles with strong electrophilic assistance by the counterion are the best reagents. Allyl-, propargyl-

  为了寻找制备功能性乙缩醛的新方法，已经研究了用有机金属试剂取代二烷氧基甲基乙酸酯的乙酰氧基。乙酰氧基的取代效率高度依赖于有机金属试剂的性质：具有抗衡离子的强亲电助剂的柔软亲核试剂是最好的试剂。通过这种途径制备了烯丙基，炔丙基，高烯丙基，高炔丙基和α-锡烷基缩醛，其中二烷氧基甲基乙酸酯经常用作二烷基苯基原甲酸酯的有用替代物。
• Synthesis of Polyfunctional Allenes by Successive Copper-Mediated Substitutions
  作者：Matthias A. Schade、Shigeyuki Yamada、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201003273

  日期：2011.4.4

  versatile starting materials for the synthesis of polyfunctionalized allenes. They can be prepared from commercially available terminal alkynes in a two‐step procedure. The Cu‐mediated reaction of several 1,1‐propargylic derivatives with functionalized alkyl, benzylic, or allylic zinc reagents proceeds exclusively with SN2′ selectivity and allows a rapid and efficient synthesis of functionalized chloroallenes

  现成的1,1-二氯-2-炔烃是用于合成多官能化丙二烯的通用原料。它们可以由市售的末端炔烃分两步制备。数个1,1，炔丙基衍生物与官能化的烷基，苄基或烯丙基锌试剂的Cu介导反应仅以S N 2'选择性进行，并可以快速有效地合成官能化的氯代烯。这些氯丙二烯与具有出色S N的功能化芳基镁试剂进行新的Cu I催化的取代反应2的选择性得到三取代的多官能化的烯。官能团耐受性极好，并且对氰基，酮，酯，磷酸酯，三氟甲基和卤素等官能团的耐受性良好。
• Préparation des organozinciques dérivés de l'α-bromométhyl acrylate d'éthyle et de ses homologues
  作者：Najat El Alami、Chantal Belaud、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80333-4

  日期：1988.6

  α-bromoalkyl acrylates (aliphatic and alicyclic) results in high yields when carried out on 30 mesh activated granular zinc, between 14 and 20°C in ethereal solvents (THF, DME, ether). Under these conditions duplication can be minimized (5–15%) especially with t-butyl acrylates. These α-functional allylic organozinc derivatives have been characterized by hydrolysis and coupling with benzaldehyde.

  各种α-溴烷基丙烯酸酯（脂族和脂环族）的溴锌衍生物的制备，在醚化溶剂（THF，DME，乙醚）中，在14至20°C的30目活化的粒状锌上进行时，可产生高收率。在这些条件下，尤其是使用丙烯酸叔丁酯时，重复现象可以降到最低（5-15％）。这些α-官能烯丙基有机锌衍生物的特征在于水解并与苯甲醛偶联。
• Stereocontrolled addition of organozinc reagents derived from 2-(bromomethyl)acrylates to chiral imines.
  作者：Yénimégué A. Dembélé、Chantal Belaud、Peter Hitchcock、Jean Villiéras

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80272-4

  日期：1992.1

  Stereocontrolled addition of isolated organozinc reagents derived from 2-(bromomethyl)acrylates to imines can be achieved with ee approximately 100% using alpha-amino esters as chiral auxiliaries. High yields of pure RR or SS N-substituted alpha-methylene gamma-lactams can be prepared by this method.