5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,38,40,41-tetrahydroxy-39,42-bis[2,9-(1,10-phenanthroline)diylbis(methylenoxy)]calix[6]arene | 193140-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: 5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,38,40,41-tetrahydroxy-39,42-bis[2,9-(1,10-phenanthroline)diylbis(methylenoxy)]calix[6]arene
• 英文别名: 3,9,15,21,43,49-Hexatert-butyl-25,38-dioxa-55,58-diazaundecacyclo[21.16.13.427,36.17,11.113,17.141,45.147,51.05,39.019,24.030,57.033,56]hexaconta-1,3,5(39),7,9,11(60),13(59),14,16,19(24),20,22,27(58),28,30(57),31,33(56),34,36(55),41,43,45(54),47(53),48,50-pentacosaene-53,54,59,60-tetrol
• CAS: 193140-25-9
• 化学式: C₈₀H₉₂N₂O₆
• 分子量: 1177.62
• InChiKey: AQCIYAMWLACGQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  21.8
• 重原子数：
  88
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,38,40,41-tetrahydroxy-39,42-bis[2,9-(1,10-phenanthroline)diylbis(methylenoxy)]calix[6]arene 、 copper(ll) bromide 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  凹型试剂第33部分：1,10-菲咯啉桥联杯[6]芳烃的过渡金属配合物

  摘要：

  合成了1,10-邻菲咯啉桥联杯[6]芳烃1a和1b，并分离了Cu +，Cu 2 +，Co 2 +，Ni 2+ 和Eu 3+的金属盐配合物。与此相反的凹1,10-菲咯啉2，其中仅形成1：1种配合物的金属盐， 1还形成2:1配合物的Cu 2+，钴2+ 和Ni 2+。只有Cu +专门形成1：1的络合物。

  DOI：

  10.1039/b006826h
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基杯[6]芳烃 、 2,9-bis-(bromomethyl)-1,10-phenantroline 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 以62%的产率得到5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,38,40,41-tetrahydroxy-39,42-bis[2,9-(1,10-phenanthroline)diylbis(methylenoxy)]calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  A,D-1,10-菲咯啉桥接杯[6]芳烃的改进合成和构象分析

  摘要：

  通过应用合成重要中间体 2,9-双（溴甲基）-1,10-菲咯啉的新策略，A,D-1,10-菲咯啉桥接杯[6]芳烃 3 的合成得到改进（ 2）和桥接条件的变化。晶体是从两种不同的溶剂系统中获得的。通过 X 射线研究确定了两种结构。两种分析都揭示了 A,D 桥连杯 [6] 芳烃 (uduuuu) 的罕见构象。对这个和其他相关构象异构体进行了不同方法的计算，并揭示了各种局部最小值。uduuuu 构象也解释了 3 的金属配合物的低温 NMR 光谱中明显的分子不对称性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2005）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400684
• 作为试剂：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 茚 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 5,11,17,23,29,35-hexa-tert-butyl-37,38,40,41-tetrahydroxy-39,42-bis[2,9-(1,10-phenanthroline)diylbis(methylenoxy)]calix[6]arene 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 anti-6-Ethoxycarbonyl-3,4-benzobicyclo<3.1.0>hexane 、 ethyl endo-3-tricyclo<4.4.0.0^2,4>deca-1(6),7,9-trienecarboxylate 、 富马酸二乙酯 、 马来酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  凹 1,10-菲咯啉作为环丙烷化的配体 - 更深入地了解立体选择性

  摘要：

  已经合成了四种新的单和双大环 1,10-菲咯啉 - 3b 和 4a-c - 含有芳基桥头。芳基桥头的醚化是通过威廉姆森或光信反应完成的。合成大环菲咯啉 3 和 4 的关键步骤是 2,9-二碘-1,10-菲咯啉 (12) 与适当取代的硼酸 17 和 20 的 Suzuki 偶联。闭环复分解和氢化完成了合成。得到的大环 1,10-菲咯啉 3b 和 4a-c 作为配体在铜（I）催化的立体选择性环丙烷化反应中进行了测试。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）

  DOI：

  10.1002/ejoc.200801261

文献信息

• Chiral 1,10-Phenanthroline-Bridged Calix[6]arenes
  作者：Serge Konrad、Michael Bolte、Christian Näther、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/ejoc.200600295

  日期：2006.10

  Several approaches to chiral derivatives of the 1,10-phenanthroline-bridged calix[6]arene 3 have been investigated, and seven new chiral calix[6]arenes have been synthesized. The C2-symmetric axially chiral bimacrocycle 5 has been synthesized as racemic mixture; calixarenes 8, 14, 18, 19, 20 and 21 carrying chiral substituents (camphorsulfonyl, myrtanyl) have been prepared using enantiomerically pure

  研究了 1,10-菲咯啉桥接杯 [6] 芳烃 3 手性衍生物的几种方法，并合成了 7 种新的手性杯 [6] 芳烃。C2 对称轴手性双大环 5 已合成为外消旋混合物；使用对映体纯试剂制备了带有手性取代基（樟脑磺酰基、肉豆蔻酰基）的杯芳烃 8、14、18、19、20 和 21。三个手性双大环 5、19 和 20 也已通过 X 射线分析进行了分析。在 CuI 催化的苯乙烯和茚环丙烷化反应中，所有化合物都作为铜离子的配体进行了测试。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Lanthanide(III) ion coordination by a concave reagent
  作者：Jan P.W. Eggert、Jack M. Harrowfield、Ulrich Lüning、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1016/j.poly.2005.10.018

  日期：2006.3

  neutral, mononuclear complex characterised by X-ray crystallography as [Yb(1-3H)(dmf)] · 3dmf. The structure shows that although the metal can be considered to lie within a cavity formed by the “concave reagent” ligand, this does not entirely prevent its coordination to a dmf molecule between arms of the macrobicycle. Stability constant measurements indicate that 1 forms complexes of similar strength

  由杯[6]芳烃与2,9-二取代的1,10-菲咯啉单元经A，D桥连形成的大配体配体1在碱性条件下在二甲基甲酰胺（dmf）中与Yb（III）反应生成中性，单核复合物，由X射线晶体学表征为[Yb（1 -3H）（dmf）]·3dmf。该结构表明，尽管可以认为该金属位于由“凹型试剂”配体形成的腔内，但这并不能完全阻止其与大环两臂之间的dmf分子配位。稳定性常数测量表明1在整个镧系（III）系列中形成了强度相似的复合物。
• Concave reagents part 33: transition metal complexes of 1,10-phenanthroline bridged calix[6]arenes
  作者：Frank Löffler、Ulrich Lüning、Gamal Gohar

  DOI：10.1039/b006826h

  日期：——

  1,10-Phenanthroline bridged calix[6]arenes 1a and 1b have been synthesized and metal salt complexes with Cu+, Cu2+, Co2+, Ni2+ and Eu3+ have been isolated. In contrast to the concave 1,10-phenanthrolines 2, which only form 1:1 complexes with metal salts, 1 also forms 2:1 complexes with Cu2+, Co2+ and Ni2+. Only Cu+ forms 1:1 complexes exclusively.

  合成了1,10-邻菲咯啉桥联杯[6]芳烃1a和1b，并分离了Cu +，Cu 2 +，Co 2 +，Ni 2+ 和Eu 3+的金属盐配合物。与此相反的凹1,10-菲咯啉2，其中仅形成1：1种配合物的金属盐， 1还形成2:1配合物的Cu 2+，钴2+ 和Ni 2+。只有Cu +专门形成1：1的络合物。
• Improved Synthesis and Conformational Analysis of anA,D-1,10-Phenanthroline-Bridged Calix[6]arene
  作者：Jan P. W. Eggert、Jack Harrowfield、Ulrich Lüning、Brian W. Skelton、Allan H. White、Frank Löffler、Serge Konrad

  DOI：10.1002/ejoc.200400684

  日期：2005.4

  10-phenanthroline-bridged calix[6]arene 3 is improved by applying a new strategy for the synthesis of the important intermediate 2,9-bis(bromomethyl)-1,10-phenanthroline (2) and variation of the bridging conditions. Crystals were obtained from two different solvent systems. Two structures were determined by X-ray studies. Both analyses reveal a rare conformation for A,D-bridged calix[6]arenes (uduuuu). Calculations

  通过应用合成重要中间体 2,9-双（溴甲基）-1,10-菲咯啉的新策略，A,D-1,10-菲咯啉桥接杯[6]芳烃 3 的合成得到改进（ 2）和桥接条件的变化。晶体是从两种不同的溶剂系统中获得的。通过 X 射线研究确定了两种结构。两种分析都揭示了 A,D 桥连杯 [6] 芳烃 (uduuuu) 的罕见构象。对这个和其他相关构象异构体进行了不同方法的计算，并揭示了各种局部最小值。uduuuu 构象也解释了 3 的金属配合物的低温 NMR 光谱中明显的分子不对称性。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2005）