difluoro(trimethylsilyl)acetonitrile | 1384170-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: difluoro(trimethylsilyl)acetonitrile
• 英文别名: Trimethylsilyldifluoroacetonitrile；2,2-difluoro-2-trimethylsilylacetonitrile
• CAS: 1384170-26-6
• 化学式: C₅H₉F₂NSi
• 分子量: 149.215
• InChiKey: YVGALDCRYIUMEF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  126.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cyclopropyl-1-(thiophen-2-yl)methanimine 、 difluoro(trimethylsilyl)acetonitrile 在 potassium hydrogen bifluoride 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.08h， 以78%的产率得到3-(cyclopropylamino)-2,2-difluoro-3-thien-2-ylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  二氟（三甲基甲硅烷基）乙腈：合成和氟烷基化反应

  摘要：

  通过将二氟卡宾插入甲硅烷基氰化物中，制备了一种新的硅试剂二氟（三甲基甲硅烷基）乙腈。所得的硅烷在碱性或酸性条件下可作为对醛，N-甲苯基亚胺，N-烷基亚胺和烯胺的良好的氰基二氟甲基化试剂。

  DOI：

  10.1021/jo301094b
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 二氟溴甲基三甲基硅烷 在 苄基三乙基氯化铵 、 氧化苯乙烯 作用下， 以 苯甲腈 为溶剂， 反应 2.33h， 以80%的产率得到difluoro(trimethylsilyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  二氟（三甲基甲硅烷基）乙腈：合成和氟烷基化反应

  摘要：

  通过将二氟卡宾插入甲硅烷基氰化物中，制备了一种新的硅试剂二氟（三甲基甲硅烷基）乙腈。所得的硅烷在碱性或酸性条件下可作为对醛，N-甲苯基亚胺，N-烷基亚胺和烯胺的良好的氰基二氟甲基化试剂。

  DOI：

  10.1021/jo301094b

文献信息

• Synthesis of fluorinated pyrimidinones
  作者：Mikhail D. Kosobokov、Marina I. Struchkova、Dmitry E. Arkhipov、Alexander A. Korlyukov、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.06.018

  日期：2013.10

  method for the construction of fluorinated pyrimidinones based on the reaction of cyanodifluoromethyl-substituted amines with isocyanates is described. The use of ortho-iodophenylisocyanate in this reaction followed by copper catalyzed intramolecular amination affords fluorinated fused heterocycles – 4-fluoropyrimido[1,6-a]benzimidazol-1(2H)-ones.

  描述了基于氰基二氟甲基取代的胺与异氰酸酯的反应来构造氟化嘧啶酮的方法。在该反应中使用邻-碘苯基异氰酸酯，然后在铜催化的分子内胺化反应中得到氟化的稠合杂环-4-氟嘧啶[1,6 - a ]苯并咪唑-1（2 H）-ones。
• 10.1021/jacs.4c03618
  作者：Nicolai, Jeremy、Fantoni, Tommaso、Butcher, Trevor W.、Arlow, Sophie、Ryabukhin, Serhiy V.、Volochnyuk, Dmytro M.、Hartwig, John F.

  DOI：10.1021/jacs.4c03618

  日期：——

  copper-mediated cyanodifluoromethylation of aryl and heteroaryl iodides and activated aryl and heteroaryl bromides with TMSCF2CN. This cyanodifluoromethylation tolerates an array of functional groups, is applicable to late-stage functionalization of complex molecules, yields analogues of FDA-approved pharmaceuticals and fine chemicals, and enables the synthesis of a range of complex molecules bearing a difluoromethylene

  含氟分子在药物、农用化学品和功能材料中越来越普遍。氰基二氟甲基是独特的，因为其尺寸比任何其他取代的二氟甲基更接近三氟甲基的尺寸，但其电子性质与三氟甲基不同。此外，氰基的存在提供了多种取代二氟甲基的合成途径。然而，氰基二氟甲基化合物的合成需要多个步骤、高反应性试剂（例如DAST、NSFI或IF 5 ）或专门的起始材料（例如α,α-二氯乙腈或α-巯基乙腈）。在此，我们报道了使用 TMSCF 2 CN 铜介导的芳基和杂芳基碘化物以及活化的芳基和杂芳基溴化物的氰基二氟甲基化。这种氰基二氟甲基化可耐受一系列官能团，适用于复杂分子的后期功能化，产生 FDA 批准的药物和精细化学品的类似物，并能够通过电子转换合成一系列带有二氟亚甲基单元的复杂分子- CN 单位较差。通过密度泛函理论对反应机理的选定步骤的计算表明，碘苯氧化加成到[(DMF)CuCF 2 CN]和氟烷基铜中间体中氟烷基产物的还原消除的障碍介于以下之间：
• Synthesis of fluorinated 4-amino-5,6-dihydropyridin-2(1H)-ones
  作者：M. D. Kosobokov、M. I. Struchkova、A. D. Dilman

  DOI：10.1007/s11172-014-0468-z

  日期：2014.2
• Difluoro(trimethylsilyl)acetonitrile: Synthesis and Fluoroalkylation Reactions
  作者：Mikhail D. Kosobokov、Alexander D. Dilman、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova

  DOI：10.1021/jo301094b

  日期：2012.7.6

  A new silicon reagent, difluoro(trimethylsilyl)acetonitrile, was prepared by insertion of difluorocarbene into silyl cyanide. The obtained silane served as a good cyanodifluoromethylating reagent toward aldehydes, N-tosylimines, N-alkylimines, and enamines under basic or acidic conditions.

  通过将二氟卡宾插入甲硅烷基氰化物中，制备了一种新的硅试剂二氟（三甲基甲硅烷基）乙腈。所得的硅烷在碱性或酸性条件下可作为对醛，N-甲苯基亚胺，N-烷基亚胺和烯胺的良好的氰基二氟甲基化试剂。