2,2',2''(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triyl)tris(N-methylacetamide) | 656242-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2',2''(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triyl)tris(N-methylacetamide)
• 英文别名: 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-tri(methylcarbonylamide)；2-(4,7-bis-methylcarbamoylmethyl-1,4,7,10-tetraaza-cyclododec-1-yl)-N-methyl-acetamide；2,2',2''-(1,4,7,10-Tetraazacyclododecane-1,4,7-triyl)tris(N-methylacetamide)；2-[4,7-bis[2-(methylamino)-2-oxoethyl]-1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl]-N-methylacetamide
• CAS: 656242-72-7
• 化学式: C₁₇H₃₅N₇O₃
• 分子量: 385.51
• InChiKey: XRQRNIUTSLBERX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',2''(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triyl)tris(N-methylacetamide) 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 (2-(4,7,10-tris(2-(methylamino)-2-oxoethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecan-1-yl)acetyl)glycine
  参考文献：
  名称：

  用 PARACEST 试剂标记蛋白质的策略

  摘要：

  单克隆抗体 (3G4) 和人血清白蛋白 (HSA) 上的反应性表面赖氨酸基团用两种不同的 PARACEST 螯合物标记。每个 3G4 分子添加 7.4 到 10.1 个螯合物，每个 HSA 分子添加 5.6 到 5.9 个螯合物，这取决于所使用的偶联化学。通过 ELISA 测定法测量的 3G4 的免疫反应性高度依赖于附着的螯合物的数量：88% 的免疫反应性与每个抗体 7.4 个螯合物相比只有 17% 的免疫反应性与每个抗体 10.1 个螯合物。与 3G4共轭后，Eu- 1的结合水寿命仅略微增加，从非共轭螯合物的 53 μs 增加到共轭螯合物的 65-77 μs 。螯合物 Eu- 2 的共轭通过单个侧链基团将 HSA 转化为 HSA 也导致结合水寿命的变化很小或没有变化（共轭和非共轭形式均为 73-75 μs）。这些数据表明，共价连接的 PARACEST 试剂的内球位点和大量水之间的水分子质

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2010.06.026
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyloxycarbonyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane-4,7,10-tri(methylcarbonylamide) 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以99%的产率得到2,2',2''(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7-triyl)tris(N-methylacetamide)
  参考文献：
  名称：

  用 PARACEST 试剂标记蛋白质的策略

  摘要：

  单克隆抗体 (3G4) 和人血清白蛋白 (HSA) 上的反应性表面赖氨酸基团用两种不同的 PARACEST 螯合物标记。每个 3G4 分子添加 7.4 到 10.1 个螯合物，每个 HSA 分子添加 5.6 到 5.9 个螯合物，这取决于所使用的偶联化学。通过 ELISA 测定法测量的 3G4 的免疫反应性高度依赖于附着的螯合物的数量：88% 的免疫反应性与每个抗体 7.4 个螯合物相比只有 17% 的免疫反应性与每个抗体 10.1 个螯合物。与 3G4共轭后，Eu- 1的结合水寿命仅略微增加，从非共轭螯合物的 53 μs 增加到共轭螯合物的 65-77 μs 。螯合物 Eu- 2 的共轭通过单个侧链基团将 HSA 转化为 HSA 也导致结合水寿命的变化很小或没有变化（共轭和非共轭形式均为 73-75 μs）。这些数据表明，共价连接的 PARACEST 试剂的内球位点和大量水之间的水分子质

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2010.06.026

文献信息

• Complete on/off responsive ParaCEST MRI contrast agents for copper and zinc
  作者：K. Srivastava、G. Ferrauto、S. M. Harris、D. L. Longo、M. Botta、S. Aime、V. C. Pierre

  DOI：10.1039/c8dt01172a

  日期：——

  Two thulium-based ParaCEST responsive contrast agents, Tm-DOTAm-py and Tm-DOTAm-βAla-py, have been synthesized and evaluated for imaging copper and zinc. Unusual for responsive MRI contrast agents, both agents display a complete on/off response in the presence of transition metals. Both complexes function as paraCEST agents in the absence of copper and zinc, with the positively charged Tm-DOTAm-py

  已经合成了两种基于Para的ParaCEST响应性造影剂Tm-DOTAm-py和Tm-DOTAm-βAla-py，并对其用于铜和锌的成像进行了评估。对于反应性MRI造影剂而言，这两种试剂不常见，在过渡金属存在的情况下，两种试剂均显示出完整的开/关响应。两种配合物在没有铜和锌的情况下均充当paraCEST试剂，带正电荷的Tm-DOTAm-py比带中性电荷的Tm-DOTAm-βAla-py更敏感。在每种情况下，CEST信号均来自酰胺质子，而不是来自与Tm 3+离子配位的水分子。与Cu +，Cu 2+或Zn 2+结合时，酰胺质子的交换速率大大增加，导致CEST信号完全消失。通过1 / T 1 NMRD谱，17 O NMR测量和分子模拟模拟，证实了这种有效的作用方式以及在存在和不存在过渡金属的情况下都没有内层水分子。这两种络合物都没有铜比锌具有选择性。两者都形成1：1 TmL：Cu +或2：1 TmL：Cu
• The effect on the lanthanide luminescence of structurally simple Eu(iii) cyclen complexes upon deprotonation of metal bound water molecules and amide based pendant arms
  作者：Sally E. Plush、Naomi A. Clear、Joseph P. Leonard、Ann-Marie Fanning、Thorfinnur Gunnlaugsson

  DOI：10.1039/b923383k

  日期：——

  and their complexes with europium(III) were synthesised. The protonation constants and the metal ion stability constants of two of these ligands were determined by potentiometric titration. The pKa of the water molecules coordinated to the complexed metal ion were determined by both luminescent and potentiometric measurements. The luminescence pH dependence of a further three Eu(III) complexes, 5–7, which

  一系列替代 1,4,7,10-四氮杂十二烷配体1-4，具有敏化作用硝基苯 或者 萘 触角，作为酰胺侧基臂之一，及其与 （（III）被合成了。通过电位滴定法测定其中两个配体的质子化常数和金属离子稳定性常数。与配位的金属离子配位的水分子的p K a通过发光和电位测量来确定。另外三个发光的pH值依赖性（（III）还研究了没有任何触角的5-7配合物，目的是更好地了解金属结合物的作用水这种分子在直接激发镧系元素离子时具有这种复合物的发光特性。这些发光测量的结果表明，所有配合物的Eu（III）发射均被作为pH的函数进行了调节，我们将其归因于循环系统中离子的配位环境中发生的由金属去质子化引起的变化。边界水 分子和/或酰胺侧臂的去质子化。
• Three step vs one pot synthesis and X-ray crystallographic investigation of heptadentate triamide cyclen (1,4,7,10-tetraazacyclododecane) based ligands and some of their lanthanide ion complexes
  作者：Thorfinnur Gunnlaugsson、Joseph P Leonard、Sinead Mulready、Mark Nieuwenhuyzen

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.086

  日期：2004.1

  The synthesis of several lanthanide complexes from the tris alkylated cyclen (1,4,7,10-tetraazacyclododecane) ligands 1 and 2 is described. The syntheses of 1 and 2 were investigated by means of two different synthetic routes (Method 1 and Method 2). The first of these involves the mono protection of cyclen using 4-methoxyphenylsulfonyl chloride, followed by alkylation of the remaining three secondary

  描述了由三烷基化的环（1,4,7,10-四氮杂环十二烷）配体1和2合成几种镧系元素络合物。的合成1和2分别由两个不同的合成路线（方法1和方法2）的方法，研究。这些中的第一个涉及使用4-甲氧基苯基磺酰氯对环素进行单保护，然后将环素的剩余三个仲胺烷基化，并使用溶剂化的Na进行脱保护。使用这种方法，仅成功形成了1个。中间体9和相应的La（III）配合物9.La的X射线晶体结构被表达。第二种方法涉及在一个步骤中直接合成两个配体。显示了这些配体之一的Eu（III）配合物的X射线晶体学。而方法1产生的产物1纯度高，但总产率低，方法2的两个配体的产率更高（两种配体的产率均为50％）。
• Delayed lanthanide luminescence sensing of aromatic carboxylates using heptadentate triamide Tb(iii) cyclen complexes: the recognition of salicylic acid in waterElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section, Fig. S1, Table S1. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b204888d/
  作者：Thorfinnur Gunnlaugsson、Andrew J. Harte、Joseph P. Leonard、Mark Nieuwenhuyzen

  DOI：10.1039/b204888d

  日期：2002.9.11

  The coordinately unsaturated terbium complexes Tb.1 and Tb.2 possess two labile metal-bound water molecules that can be displaced upon metal chelation to aromatic carboxylic anions such as salicylic acid in water, which gives rise to large enhancements in the Tb(III) luminescence.

  配位不饱和铽配合物 Tb.1 和 Tb.2 具有两个不稳定的金属结合水分子，这些水分子可以在与芳香族羧酸阴离子（例如水中的水杨酸）金属螯合时被置换，从而大大增强 Tb(III)发光。
• Luminescent europium sensors for specific detection of 8-oxo-dGTP by time-gated fluorescence
  作者：Yasufumi Fuchi、Takashi Fukuda、Shigeki Sasaki

  DOI：10.1016/j.bmc.2018.04.052

  日期：2018.7

  The 9-hydroxy-1,3-diazaphenoxazine-2-one unit was conjugated with the Eu3+-cyclen complex through a linker. This diazaphenoxazine group was expected as an antenna unit for the excitation of europium ion, and a selective recognition site for 8-oxo-dGTP base. Among the synthesized three derivatives, the highest fluorescence emission was obtained by the complex constructed of an ethylene linker and the cyclen unit with three N, N-dimethylacetamide groups. The Eu3+-cyclen complex exhibited a selective response to the 8-oxo-dGTP in aqueous media by a time-resolved fluorescence assay. (C) 2018 Elsevier Ltd. All rights reserved.