triethyl-(4-bromo-phenyl)-germane | 23268-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl-(4-bromo-phenyl)-germane
• 英文别名: (4-bromophenyl)triethylgermane；triethyl(4-bromophenyl)germane；Triaethyl-(4-brom-phenyl)-german；p-Bromphenyl-triaethylgerman
• CAS: 23268-74-8
• 化学式: C₁₂H₁₉BrGe
• 分子量: 315.777
• InChiKey: IHGATGRHGAXRBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  126-129 °C(Press: 5 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl-(4-bromo-phenyl)-germane 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium iodide 、 六氟异丙醇 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-[¹²⁵I]iodobromobenzene
  参考文献：
  名称：

  使用有机硅烷和有机锗烷作为放射性标记前体的碱介导的芳烃放射性碘化

  摘要：

  弱碱介导过程的发现允许从硅烷或锗烷发生放射性碘化。结果的比较表明，芳基锗烷具有作为放射性碘化前体的临床潜力。通过[ 125 I]IMTO和[ 125 I]MIBG的标记证明了概念证明，从而提供了使用无毒前体的放射性碘去锡工艺的替代方法。

  DOI：

  10.1002/chem.202203366
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 triethyl-(4-bromo-phenyl)-germane
  参考文献：
  名称：

  Transition-Metal-Free, Formal C–H Germylation of Arenes and Styrenes via Dibenzothiophenium Salts

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01505

文献信息

• Modular and Selective Arylation of Aryl Germanes (C−GeEt ₃ ) over C−Bpin, C−SiR ₃ and Halogens Enabled by Light‐Activated Gold Catalysis
  作者：Grant J. Sherborne、Avetik G. Gevondian、Ignacio Funes‐Ardoiz、Amit Dahiya、Christoph Fricke、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202005066

  日期：2020.9

  rapid and programmable construction of bi‐ or multiaryls. To this end, the next frontier of synthetic modularity will likely arise from harnessing the coupling space that is orthogonal to the powerful Pd‐catalyzed coupling regime. This report details the realization of this concept and presents the fully selective arylation of aryl germanes (which are inert under Pd0/PdII catalysis) in the presence of

  选择性 C -C偶联是快速、可编程构建双芳基或多芳基的强大策略。为此，合成模块化的下一个前沿可能会产生于利用与强大的 Pd 催化耦合机制正交的耦合空间。该报告详细介绍了这一概念的实现，并提出了在有价值的官能团 C−BPin、C−SiMe 3、C−I、C存在下，芳基锗烷（在 Pd 0 /Pd II催化下呈惰性）的完全选择性芳基化−Br、C−Cl，这反过来又提供了多样化的多样化机会。该方案利用可见光激活与金催化相结合，促进 C−Ge 与芳基重氮盐的选择性偶联。与之前专门针对Ar-N 2 +范围的光/金催化的 Ar-N 2 +偶联相反，我们提出了有效偶联富电子、缺电子、杂环和位阻芳基重氮盐的条件。我们的计算数据表明，虽然缺电子的 Ar-N 2 +盐在蓝光照射下很容易被金激活，但对于激发的富电子 Ar-N 2 +存在竞争性解离失活途径，这需要替代的光-氧化还原方法可实现高效耦合。
• Gold-Catalyzed Chemoselective Couplings of Polyfluoroarenes with Aryl Germanes and Downstream Diversification
  作者：Amit Dahiya、Christoph Fricke、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/jacs.0c02860

  日期：2020.4.29

  describes the chemoselective coupling of polyfluoroarenes with aryl germanes in the presence of aromatic C-I, C-Br, C-Cl, C-OTf and C-SiMe3 groups, as well as demonstrates the further downstream diversification to give richly functionalized and highly fluorinated polyarenes. The strategy relies on an in situ Umpolung of the FnArH, followed by selective Au(I)/Au(III)-catalyzed coupling with electron-poor or

  本报告描述了在芳族 CI、C-Br、C-Cl、C-OTf 和 C-SiMe3 基团存在下多氟芳烃与芳基锗烷的化学选择性偶联，并展示了进一步的下游多样化，以提供丰富的功能化和高度氟化的聚芳烃。该策略依赖于 FnArH 的原位 Umpolung，然后选择性 Au(I)/Au(III) 催化与缺电子或富芳基锗烷偶联，即使存在具有挑战性的邻位取代基，并扩大了当前氧化金催化中与以前难以接近的缺电子/缺电子联芳基化合物的可用耦合空间。
• Orthogonal Stability and Reactivity of Aryl Germanes Enables Rapid and Selective (Multi)Halogenations
  作者：Christoph Fricke、Kristina Deckers、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202008372

  日期：2020.10.12

  halogenation is of key importance in synthesis and radioimaging, the currently available repertoire is largely designed to introduce a single halogen per molecule. This report makes the selective introduction of several different halogens accessible. Showcased here is the privileged stability of nontoxic aryl germanes under harsh fluorination conditions (that allow selective fluorination in their presence)

  虽然卤化在合成和放射成像中至关重要，但目前可用的曲目主要是为了在每个分子中引入一个卤素。该报告使选择性引入几种不同的卤素变得容易。这里展示了无毒的芳基锗烷在苛刻的氟化条件下（允许选择性氟化）在苛刻的氟化条件下的优越稳定性，同时在亲电碘化和溴化中表现出优异的反应性和官能团耐受性，在快速和无添加剂的情况下胜过硅烷或硼酸酯条件。机械实验和计算研究表明协同的亲电子芳香取代是潜在的机制。
• Gold-Catalyzed C–H Functionalization with Aryl Germanes
  作者：Christoph Fricke、Amit Dahiya、William B. Reid、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/acscatal.9b02841

  日期：2019.10.4

  homogenous catalysis, this report discloses the highly efficient and orthogonal reactivity of aryl germanes with arenes under gold catalysis. The method is characterized by mildness, the employment of an air- and moisture-stable gold catalyst, and robustness. Our mechanistic studies show that aryl germanes are highly reactive with Au(I) and Au(III). Our computational data suggest that the origin of this

  正交 C sp 2 –C sp 2偶联方案到无所不在的 Pd 催化类的发展将为密集功能化联芳基序的构建提供额外的模块化维度。在这种背景下，迫切需要鉴定用于选择性转化的有效官能团。尽管有机锗化合物通常被认为在均相催化中反应活性较低，但该报告揭示了芳基锗烷与芳烃在金催化下具有高效且正交的反应活性。该方法的特点是温和、使用空气和湿气稳定的金催化剂以及稳健性。我们的机理研究表明，芳基锗烷与 Au (I)和 Au (III)具有高度反应性。我们的计算数据表明，这种反应性的根源主要在于相对较低的键解离能，因此达到关键键激活过渡态的畸变能较低。
• Modular Generation of (Iodinated) Polyarenes Using Triethylgermane as Orthogonal Masking Group
  作者：Tatjana Kreisel、Marvin Mendel、Adele E. Queen、Kristina Deckers、Daniel Hupperich、Julian Riegger、Christoph Fricke、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202201475

  日期：2022.5.9

  A complementary modular coupling approach to the widely employed Suzuki coupling is disclosed herein, relying on organogermane-containing building blocks paired with air-stable PdI dimer based bond construction, which allows to significantly shorten the reaction times and close gaps in the accessible compound space.

  本文公开了一种与广泛采用的 Suzuki 偶联互补的模块化偶联方法，该方法依赖于含有有机锗烷的结构单元与基于空气稳定的 Pd 二聚体的键结构配对，这允许显着缩短反应时间并封闭可接近的化合物空间中的间隙。