tris(acetonitrile)tricarbonylchromium | 91513-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tris(acetonitrile)tricarbonylchromium
• 英文别名: tricarbonyltrispropionitrilechromium(0)；carbon monoxide;chromium;propanenitrile
• CAS: 91513-88-1
• 化学式: C₁₂H₁₅CrN₃O₃
• 分子量: 301.265
• InChiKey: RMEWDXANRSGIPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(acetonitrile)tricarbonylchromium 、 1,2-乙二硫醇 在 四甲基氢氧化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Übergangsmetallkomplexemit schwefelliganden：八。Chrom（0）-和Wolfram（0）-羰基komplexe mit 1,2-苯并二硫代-，1,2-甲基硫代苯并-2,3,8,9-二苯并-1,4,7,10-四硫杂癸（-2） -配体

  摘要：

  为了研究硫配位金属中心的反应性，用二齿和四齿硫醇盐配体处理了Cr（CO）6和W（CO）6。反应M（CO）6（M =的Cr，W）用CH 3 SC 6 H ^ 4小号-给出了配合物[M（CO）4 CH 3 SC 6 H ^ 4 S] -被分离为NME 4 -的盐; 用S 2 C 6 H 4 2-取代三个CO配体产生NMe 4含有可能存在的双核，硫桥联阴离子[{M（CO）3 S 2 C 6 H 4 } 2 ] 4-的盐。铬和钨络合物很容易添加一氧化碳，形成单核[M（CO）4 S 2 C 6 H 4 ] 2-络合物。但是，铬络合物中的第四个CO配体是如此不稳定，以至于（NMe 4）2 [Cr（CO）4 S 2 C 6 H 4 ]只能在CO下处理，并且可以被认为是可逆的CO载体。在PMe存在下如图3所示，可以通过CH 3 I将[{Cr（CO）3 S 2 C 6 H 4 } 2 ] 4-烷基化，得到[Cr（CO）3

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80294-6
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 、 丙腈 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 tris(acetonitrile)tricarbonylchromium
  参考文献：
  名称：

  Rekotionen是一种komplexgebundenen配体：XXXV。金属（0）-叠氮基-羰基-komplexe von chrom，钼，钨和锰

  摘要：

  根据W. Beck等人的报道（AsPh 4）[W（CO）5 N 3 ]的合成过程中出乎意料。促使我们更加仔细地研究金属（0）羰基络合物中叠氮化物配体的配位。在这些研究中，我们获得了进一步的盐[（CO）W，5 Ñ 3 ] - ，此外，盐[CR（CO）5 Ñ 3 ] - ，以及[μ-N 3 {的Cr（CO）5 } 2 ] -通过分别用NEt 4 N 3和NaN 3处理Cr（CO）5 THF ；反应[C5 H 5 Mn（CO）2丙酮]和NEt 4 N 3产生NEt 4 [C 5 H 5 Mn（CO）2 N 3 ]。在M（CO）3（CH 3 CN）反应中形成三叠氮化物桥联的双核络合物[μ-（N 3）3 {M（CO）3 } 2 ] 3-（M = Cr，Mo，W ）。3具有NEt 4 N 3。无法获得双桥复合物。[M（CO）4的反应联吡啶]（M =铬，钼，W;联吡啶=α，α'联吡啶）与净4 Ñ 3需要剧烈的条件，只有产率（净4）[μ-N

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80293-4
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-2,4,6-环庚三烯-1-酮 在 tris(acetonitrile)tricarbonylchromium 、 碘 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 三甲氧基磷 作用下， 反应 7.25h， 生成 1,2,3,8,9,11a-hexahydro-3a,8-methano-3aH-cyclopentacyclodecen-12-one
  参考文献：
  名称：

  Studies on Intramolecular Higher-Order Cycloaddition Reactions

  摘要：

  Thermal, metal-free, and metal-promoted intramolecular higher-order cycloadditions are described. Substrates in which the tropone (2,4,6-cycloheptatrien-1-one) nucleus is tethered to various diene moieties undergo exo-selective [6 pi + 4 pi] cycloaddition under thermal conditions to afford stereochemically defined tricyclic products. The substrates employed in this study were prepared by addition of the Grignard derivative of the given diene side-chain unit to 2-chlorotropone, In each instance, the requisite 2-substituted tropone was obtained directly from these reaction sequences. A similar study was conducted on the corresponding chromium(0) complexes of related tropone and cycloheptatriene-based substrates. In the cases involving metal mediation both thermal and photochemical activation were effective for delivering cycloadducts. The metal-promoted reactions were shown to proceed exclusively via an endo-selective pathway, which is stereocomplementary to the course of the thermal, metal-free reactions. A tandem Cr(0)-promoted 1,5-H shift-[6 pi+2 pi] cycloaddition protocol is also reported with several systems.

  DOI：

  10.1021/jo9518009

文献信息

• Chromium complexes of hydroxyl-functionalised 1,3,5-triazacyclohexanes
  作者：Murray V. Baker、David H. Brown、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/a900122k

  日期：——

  The chromium co-ordination chemistry of three 1,3,5-triazacyclohexanes bearing hydroxyl-functionalised substituents on nitrogen has been explored. The complexes [CrL3(C3H6N3R3)] (L = CO, R = CH2CH2OH, CH2CH2CH2OH or o-hydroxybenzyl; L  = Br, R = CH2CH2CH2OH) have been prepared. Characterisation of the carbonyl complexes by spectroscopic and structural methods indicated that the triazacyclohexanes co-ordinate

  已经研究了在氮上带有羟基官能化取代基的三个1,3,5-三氮杂环己烷的铬配位化学。配合物[CrL 3（C 3 H 6 N 3 R 3）]（L = CO，R = CH 2 CH 2 OH，CH 2 CH 2 CH 2 OH或邻羟基苄基； L = Br，R = CH 2 CH 2通道2OH）已经准备好了。通过光谱和结构方法表征羰基配合物表明，三氮杂环己烷仅通过三个氮原子与铬中心配位。1,3,5-三（邻羟基苄基）-1,3,5-三氮杂环己烷和[Cr（CO）3（C 3 H 6 N 3 R 3）]的晶体结构测定（R = CH 2 CH 2 OH或CH 2 CH 2 CH 2 OH）。
• FvCr₂(CO)₄L₂ (Fv = Fulvalene; L = PMe₂Ph, PMe₃), Metal−Metal-Bonded Compounds Which Undergo Spontaneous Thermal Homolysis to Their Biradical Isomers. Relevant Chemistry of the Compounds FvCr₂(CO)₄L₂X₂ (X = H, Cl, Br, I)
  作者：István Kovács、Michael C. Baird

  DOI：10.1021/om960051y

  日期：1996.8.6

  Br (4), Cl (5)). Compounds 3b, 4, and 5 were obtained alternatively in the hydrogen−halogen atom exchange reactions of 2b with the appropriate alkyl halides. These reactions are shown to proceed via intermediate formation of the corresponding mixed hydrido halide compounds cis-FvCr2(CO)4(PMe2Ph)2HX (containing cis-halide halves). FvCr2(CO)6I2 (3a) was prepared analogously from 2a and ethyl iodoacetate

  两个新的（富瓦烯）二铬羰dihydrides，FvCr 2（CO）4大号2 ħ 2（L = PME 2 Ph（上图2b），PME 3（图2c））通过FvCr的膦取代制备2（CO）6 ħ 2（图2a），并通过变温研究1 H，13 C 1 1个H}，和31 p 1个H} NMR。化合物2b中假定77:23和2c中的85:15的顺式/反式在-50°C时的同分异构体比率，而2b的低温NMR光谱则提供了顺式，顺式异构体的内消旋和dl形式的证据。Ph 3 C从2b和2c提取氢化物氢原子•，以及异戊二烯和1,3,5-己三烯2b和2c的氢化，导致形成FvCr 2（CO）4 L 2（L = PMe 2 Ph（6a），PMe 3（6b））。可变温度IR和1 H，13 C 1 H}和31 P 1 H} NMR研究表明，6a和6b都保持铬-铬键结合物种的反式异构体与新型双自由基物种之间的简便平衡L（CO）2Cr（μ-Fv）Cr（CO）2
• Donor−Acceptor Interaction in Cationic Archetype Mono- and Dinuclear Sesquifulvalene Complexes [(η5-C5H5)Fe{µ-(η5-C5H4)(η7-C7H6)}M′L′]n+ (n = 1, 2)
  作者：Timo Meyer-Friedrichsen、Christoph Mecker、Marc H. Prosenc、Jürgen Heck

  DOI：10.1002/1099-0682(20021)2002:1<239::aid-ejic239>3.0.co;2-0

  日期：2002.1

  For the electronic ground state the NMR spectroscopic results demonstrate an increasing charge delocalization in the order M′L′ = Cr(CO)3 < Ru(η5-C5Me5)+ < Ru(η5-C5H5) < none. The same order of the acceptor moieties is observed for the difference between the oxidation and reduction potentials, which are related to an electrochemically reversible and a complete irreversible one-electron transfer, respectively

  为了更深入地了解阳离子倍半富瓦烯配合物中供体 (D)-受体 (A) 相互作用的结构-性质关系，单和双阳离子配合物 [(η5-C5H5)Feµ-(η5-C5H4)( η7-C7H6)}M'L']+ 合成为 BF4 和 PF6 盐：M'L' = Cr(CO)3 (3PF6)；M'L' = 无 (4 ); M'L' = Ru(η5- )+ [5(PF6)2]; M'L' = Ru(η5-C5Me5)+ [6(PF6)2]。二茂铁基取代基作为电子供体，tropylium 部分作为电子受体。对于电子基态，NMR 光谱结果表明电荷离域增加的顺序为 M'L' = Cr(CO)3 < Ru(η5-C5Me5)+ < Ru(η5- ) < none。对于氧化和还原电位之间的差异，观察到受体部分的相同顺序，它们分别与电化学可逆和完全不可逆的单电子转移有关。3-6 的结构数据的比较揭示了在倍半
• Darstellung und Eigenschaften von Chromtricarbonyl-Komplexen strukturisomerer Borazin-Derivate
  作者：Mario Scotti、Helmut Werner

  DOI：10.1002/hlca.19740570434

  日期：1974.4.27

  The new hexaalkylborazine chromium tricarbonyls (n-Pr)3B3N3Me3Cr(CO)3 (V), Me3B3N3(n-Pr)3Cr(CO)3 (VI), (i-Pr)3B3N3Me3Cr(CO)3 (VII) and Me3B3N3(i-Pr)3Cr(CO)3 (VIII) have been prepared from fac-Cr(CO)3(MeCN)3 and the corresponding borazine in dioxane or without solvent. They are much more labile than the isomeric complex Et3B3N3Et3Cr(CO)3 (IV) which can be readily obtained from Et3B3N3Me3Cr(CO)3 and

  新hexaalkylborazine铬三羰（Ñ -Pr）3乙3 Ñ 3我3的Cr（CO）3（V）中，Me 3乙3 Ñ 3（Ñ -Pr）3的Cr（CO）3（VI），（我- （Pr）3 B 3 N 3 Me 3 Cr（CO）3（VII）和Me 3 B 3 N 3（i- Pr）3 Cr（CO）3（VIII）已由fac制备-Cr（CO）3（MeCN）3和相应的硼嗪在二恶烷中或不使用溶剂的情况下。它们比可容易地从Et 3 B 3 N 3 Me 3 Cr（CO）3和Et 3 B 3 N获得的异构体配合物Et 3 B 3 N 3 Et 3 Cr（CO）3（IV）不稳定。3 Et 3通过环配体交换。NMR，IR，UV。化合物IV–VIII的质谱数据和质谱数据将简要讨论。硼嗪衍生物（n -Pr）的制备还报道了3 B 3 N 3 Me 3（IX）和Me 3 B 3 N 3（n -Pr）3（X）。
• Synthesis and Properties of a Novel Series of Organometallic Merocyanines Combining the Potent Electron-Donating [(CpFeCO)2(μ-CO)(μ-C=CH−)] Fragment with Tropylium-Type Acceptors
  作者：Tony Farrell、Anthony R. Manning、Gemma Mitchell、Jürgen Heck、Timo Meyer-Friedrichsen、Maik Malessa、Christian Wittenburg、Marc Heinrich Prosenc、Des Cunningham、Pat McArdle

  DOI：10.1002/1099-0682(200207)2002:7<1677::aid-ejic1677>3.0.co;2-s

  日期：2002.7

  The potent electron-donating group [(CpFeCO)2(µ-CO)(µ-C=CH−)] was combined with different tropylium-based acceptors yielding the push-pull complexes [(CpFeCO)2(µ-CO)(µ-C=CH−CH=A)][BF4] where =A represents [=CH−(η7-C7H6)Cr(CO)3]+ (5), [=C10H7}]+ (azulenylium) (7) [=C10H4Me2iPr}]+ (guaiazulenylium) (8). Crystal structures of the precursor complexes [(CpFeCO)2(µ-CO)(µ-C=CH−CH=CH−C7H7)] (3), [(CpFeC

  有效的给电子基团 [(CpFeCO)2(µ-CO)(µ-C=CH−)] 与不同的基于 tropylium 的受体结合产生推挽复合物 [(CpFeCO)2(µ-CO)( µ-C=CH-CH=A)][BF4] 其中 =A 代表 [=CH-(η7-C7H6)Cr(CO)3]+ (5), [=C10H7}]+ (azulenylium) (7 ) [=C10H4Me2iPr}]+ (guaiazulenylium) (8)。前体配合物的晶体结构 [(CpFeCO)2(µ-CO)(µ-C=CH-CH=CH-C7H7)] (3), [(CpFeCO)2(µ-CO)µ-C=CH -CH=CH-(η6- )Cr(CO)3}] (4) 和推挽导数 5 被提出。虽然复合物 3 和 4 在二铁部分和七元环之间的 π 桥中显示了局部碳 - 碳双键和单键，但在阳离子衍生物的 π 连接器中可以观察到小但明显的