(-)-(1E,3Z)-2-methyl-1-((1S)-1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-ol benzoate | 681144-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(1E,3Z)-2-methyl-1-((1S)-1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-ol benzoate
• 英文别名: (-)-(1E,3Z,1'S)-2-methyl-1-(1'-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-yl benzoate；(-)-(1E,3Z)-2-methyl-1-((S)-1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-ol benzoate；(1E,3Z)-2-methyl-1-[1-(S)-1-phenylethoxy]penta-1,3-diene-3-yl benzoate；(1E,3Z)-2-methyl-1-(1-(S)-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-yl benzoate；[(1E,3Z)-2-methyl-1-[(1S)-1-phenylethoxy]penta-1,3-dien-3-yl] benzoate
• CAS: 681144-19-4
• 化学式: C₂₁H₂₂O₃
• 分子量: 322.404
• InChiKey: FWVOXTMKMDGSDZ-QUAOTHSLSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1E,3Z)-2-methyl-1-((1S)-1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-ol benzoate 在 四(三苯基膦)钯 二氧化硫 、 三乙胺 、 [双(三氟甲磺酰基)氨基]三甲基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (+)-(2S,5R)-2,4-dimethyl-7-methylene-1,1-dioxido-5-((1R)-1-phenylethoxy)-5,6,7,8-tetrahydro-2H-thiocin-3-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Sulfur dioxide mediated one-pot, four-component synthesis of polyfunctional sulfones and sulfonamides, including medium-ring cyclic derivatives

  摘要：

  In previous papers (Synthesis 2002, 232 and J. Org. Chem. 2004, 69, 6413), we have shown that the hetero-Diels-Alder addition of sulfur dioxide to 1-oxy or 1,3-dioxy- 1,3-dienes generates zwitterions that add to enoxysilanes or allylsilanes giving silyl sulfinates that can be converted in the same pot into polyfunctional sulfones, sulfonamides or sulfonic esters. We are presenting further applications of this method, including the synthesis of new medium-size heterocyclic systems of the type tetrahydro-2H-thiocines and hexahydro-1,2-thiazonine. (c) 2005 Elsevier Ltd, All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.067
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(1E)-2-methyl-1-(1-(phenyl)ethoxy)pent-1-en-3-one 在 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (-)-(1E,3Z)-2-methyl-1-((1S)-1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-ol benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过1,3-二氧基-1,3-二烯与烯丙基硅烷的反应合成长链聚酮化合物片段：umpolung与二氧化硫。

  摘要：

  [反应：参见正文]在路易斯酸或质子酸的存在下，在低温下，将1,3-二氧基-1,3-二烯添加到二氧化硫中，生成可与碳亲核试剂（如烯丙基硅烷）反应的两性离子中间体。后烯（SO）（2）的逆烯消除后，获得有价值的聚酮化合物前体。

  DOI：

  10.1021/ol0498646

文献信息

• Expeditious Asymmetric Synthesis of a Stereoheptad Corresponding to the C(19)-C(27)-Ansa Chain of Rifamycins: Formal Total Synthesis of Rifamycin S
  作者：M?ris Turks、Xiaogen Huang、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200400825

  日期：2005.1.7

  In the presence of sulfur dioxide and an acid promoter, (-)-(1E,3Z)-2-methyl-1-((1S)-1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-yl isobutyrate reacts with (Z)-3-(trimethylsilyloxy)pent-2-ene giving a silyl sulfinate intermediate that undergoes, in the presence of palladium catalyst, a desilylation and retro-ene elimination of SO(2) with formation of (-)-(1Z,2S,3R,4S)-1-ethylidene-2,4-dimethyl-5-oxo-3-((1S)-1

  在二氧化硫和酸促进剂的存在下，（-）-（1E，3Z）-2-甲基-1-（（（1S）-1-苯基乙氧基）戊-1,3-二烯-3-基异丁酸酯）与（Z）-3-（三甲基甲硅烷氧基）戊-2-烯生成甲硅烷基亚磺酸盐中间体，该中间体在钯催化剂存在下经历SO（2）的脱甲硅烷基化和逆烯消除，形成（-）-（1Z主要产物,, 2S，3R，4S）-1-亚乙基-2,4-二甲基-5-氧代-3-（（1S）-1-苯基乙氧基）-庚基异丁酸酯。该乙基酮与（2S）-2-甲基-3-[[叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基]丙醛发生交叉醇醛反应，得到醇醛，该醇醛被还原成对应于C（19）-C（27）-高非对映选择性和对映体过量的利福霉素的部分。
• Umpolung with Sulfur Dioxide: Carbon-Carbon Cross-Coupling of Electron-Rich 1,3-Dienes and Alkenes; Application to the Enantioselective Synthesis of Long-Chain Polyketide Fragments
  作者：Pierre Vogel、Mâris Turks、Claudia Exner、Cotinica Hamel

  DOI：10.1055/s-0028-1088011

  日期：2009.4

  polyketide fragments containing up to three contiguous stereogenic centers in one-pot operations. This reaction cascade can be applied in two-directional chain elongation approaches for the asymmetric synthesis of long chain polyketide fragments using 1-[(S)- or (R)-1-phenylethoxy]-1,3-dienes. hetero-Diels-Alder of sulfur dioxide - asymmetric synthesis of polyketides - reaction cascade - allylic cation

  在低温和酸催化剂的存在下，二氧化硫与1-氧-1,3-二烯进行异狄尔斯-阿尔德加成反应，生成不稳定的磺胺，将其离子化成两性离子物质并作为1-氧烯丙基阳离子中间体反应（用SO 2吸着）与富含电子的烯烃，例如烯丙基硅烷或环氧硅烷。如此获得的β，γ-不饱和甲硅烷基亚磺酸盐可在一锅操作中原位脱硫，生成含有最多三个连续立体中心的聚酮化合物片段。该反应级联可以应用于双向链延伸方法中，以使用1-[（（S）-）或（R）-1-苯基乙氧基] -1,3-二烯类化合物不对称合成长链聚酮化合物片段。 二氧化硫杂Diels-Alder-聚酮的不对称合成-反应级联-烯丙基阳离子-烯丙基硅烷-环氧硅烷
• Total Synthesis of Polypropionate Natural Products: Application of New Sulfur Dioxide Chemistry
  作者：C. Craita、L. Bouchez、M. Turks、X. Huang、F. Fonquerne、M. C. Murcia、P. Vogel

  DOI：10.1080/10426500590910828

  日期：2005.3.2

  Abstract In the presence of a Lewis or protic acid at low temperature, electron-rich dienes add to sulfur dioxide and carbon nucleophiles generating silyl sulfinates. The latter can be transformed into valuable polyketide precursors.

  摘要 在低温下路易斯酸或质子酸存在下，富电子二烯与二氧化硫和碳亲核试剂加成生成亚磺酸甲硅烷基酯。后者可以转化为有价值的聚酮化合物前体。
• Synthesis of (<i>E</i>,<i>Z</i>)-1-Alkoxy-3-acyloxy-2-methylpenta-1,3-dienes via Danishefsky-Type Dienes or <i>O</i>-Acylation of Enones
  作者：Sylvain Laclef、Claudia J. Exner、Maris Turks、Valeria Videtta、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/jo901878b

  日期：2009.11.20

  1-Alkoxy-2-methyl-3-acyloxy-(E,E)-penta-1,3-dienes have been prepared applying among others a modified Danishefsky's general method, including chiral, racemic, and achiral derivatives.
• Total Asymmetric Syntheses of β-Hydroxy-δ-lactones via Umpolung with Sulfur Dioxide
  作者：Claudia J. Exner、Sylvain Laclef、Florent Poli、Maris Turks、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/jo102035d

  日期：2011.2.4

  Cyclic stereotriads and stereotetrads of the beta-hydroxy-delta-lactone type, e.g. prelactones B and E, common in polyketides and polypropionates, are prepared via SO2-induced oxyallylations of enoxysilanes with (1E,3Z)-1-(1-phenylethoxy)penta-1,3-dien-3-yl carboxylates. Using (Z)- or (E)-enoxysilanes both 4,5-cis- or 4,5-trans-delta-lactones are obtained. Depending on the reduction method applied to the obtained aldol intermediates 5,6-trans or 5,6-cis-derivatives are formed. The delta-lactones can be prepared in both their enantiomeric forms depending on the (1R)- or (1S)-configuration of the starting 1-(1-phenylethoxy)penta-1,3-dienes.