1,1,1-三氟-4-噻吩-2-基丁-3-烯-2-酮 | 208265-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 1,1,1-三氟-4-噻吩-2-基丁-3-烯-2-酮
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-4-(2’-thiophenyl)but-3-en-2-one
• 英文别名: 4-(2-thienyl)-1,1,1-trifluorobut-3-en-2-one；1,1,1-Trifluoro-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one；1,1,1-trifluoro-4-thiophen-2-ylbut-3-en-2-one
• CAS: 208265-52-5
• 化学式: C₈H₅F₃OS
• mdl: MFCD08752910
• 分子量: 206.188
• InChiKey: PLFWJGKAWSDIQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.375±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基喹啉 、 1,1,1-三氟-4-噻吩-2-基丁-3-烯-2-酮 在 indium(III) chloride 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过直接苄基加成到三氟甲基酮中的2-甲基氮杂芳烃的 铟催化的C（sp 3）–H官能化†

  摘要：

  报道了三价铟在路易斯酸催化的2-甲基氮杂芳烃的C（sp 3）–H官能化中的应用。发现InCl 3可以催化氮杂芳烃中苄基C–H键直接加成到三氟甲基酮上。令人信服地证明了足够数量的底物将产物提供为三氟甲基化醇，因此在某些情况下，可以获得高达定量的收率（99％）。

  DOI：

  10.1039/c4ra17182a
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 1,1,1-三氟丙酮 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1,1,1-三氟-4-噻吩-2-基丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和三氟甲基酮的一锅连续多步转化：三氟甲基化 2-吡啶酮的简易合成

  摘要：

  实现了α,β-不饱和三氟甲基酮与2-(苯基亚磺酰基)乙酰胺的一锅法转化，得到三氟甲基化的2-吡啶酮。该反应在温和的条件下进行，涉及多个步骤，以快速且受控的顺序进行，以提供以中等至高产率有效获取范围广泛的三氟甲基化 2-吡啶酮的途径。此外，进一步的合成操作允许以良好的效率常规合成各种三氟甲基化吡啶。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612077

文献信息

• Highly enantio- and diastereoselective synthesis of α-trifluoromethyldihydropyrans using a novel bifunctional piperazine-thiourea catalyst
  作者：Peng Li、Zhuo Chai、Sheng-Li Zhao、Ying-Quan Yang、Hai-Feng Wang、Chang-Wu Zheng、Yue-Peng Cai、Gang Zhao、Shi-Zheng Zhu

  DOI：10.1039/b915210e

  日期：——

  The first enantioselective Michael addition of alpha-cyanoketones to alpha,beta-unsaturated trifluoromethyl ketones using a novel piperazine-thiourea catalyst was described. The resulting alpha-trifluoromethyldihydropyrans were obtained in high yields and with up to 95% ee within a short reaction time. A useful transformation of the chiral adduct was also illustrated.

  描述了使用新型哌嗪-硫脲催化剂将α-氰基酮向α，β-不饱和三氟甲基酮的第一对映选择性迈克尔加成。在短时间内，以高收率和高达95％ee获得了所得的α-三氟甲基二氢吡喃。还说明了手性加合物的有用转化。
• Tandem stereoselective synthesis of new trifluoromethylated pyranopyrazoles
  作者：Jian Wang、Guan-Bo Huang、Li-Jun Yang、Feng Li、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.10.008

  日期：2015.3

  trifluoromethyl ketones is described. The notable features of this tandem process are its operational simplicity, easily accessible starting materials, and mild reaction conditions. The corresponding trifluoromethylated pyranopyrazoles were obtained in excellent yields (85–99%) with good to excellent diastereoselectivities (6:1–30:1). In addition, the stereochemical assignment of the major isomer by X-ray crystallographic

  描述了吡唑啉酮与α，β-不饱和三氟甲基酮的有效串联迈克尔加成/芳构化/环化反应。该串联方法的显着特征是操作简单，易于获得的起始原料以及温和的反应条件。相应的三氟甲基化吡喃并吡咯类化合物的收率很高（85–99％），非对映选择性很好（6：1–30：1）。另外，通过X射线晶体学分析对主要异构体的立体化学分配表明主要形成反式产物。
• Quinidine‐Catalysed Enantioselective Synthesis of 6‐ and 4‐Trifluoromethyl‐Substituted Dihydropyrans
  作者：Kevin Kasten、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/ejoc.201600583

  日期：2016.7

  The authors thank the Royal Society for a University Research Fellowship (ADS) and the European Research Council under the European Union’s Seventh Framework Programme (FP7/2007-2013), ERC Grant Agreement No. 279850 (KK), the authors also thank the EPSRC UK National Mass Spectrometry Facility at Swansea University.

  作者感谢皇家学会提供的大学研究奖学金 (ADS) 和欧盟第七框架计划 (FP7/2007-2013) 下的欧洲研究理事会，ERC 赠款协议编号 279850 (KK)，作者还感谢 EPSRC斯旺西大学的英国国家质谱设施。
• Isothiourea-mediated asymmetric Michael-lactonisation of trifluoromethylenones: a synthetic and mechanistic study
  作者：Louis C. Morrill、James Douglas、Tomas Lebl、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Fox、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c3sc51791h

  日期：——

  HBTM-2.1 promotes the catalytic asymmetric intermolecular Michael-lactonisation of arylacetic acids and trifluoromethylenones in the presence of pivaloyl chloride, giving C(6)-trifluoromethyldihydropyranones with high diastereo- and enantiocontrol (up to 95 : 5 dr and >99% ee) that are readily derivatised to diverse synthetic building blocks containing trifluoromethyl-stereogenicity. Kinetic studies indicate the reaction is first order with respect to both in situ formed mixed anhydride and catalyst concentration, with a primary kinetic isotope effect observed using α,α-di-deuterio 4-fluorophenylacetic acid, consistent with rate determining deprotonation of an intermediate acyl isothiouronium ion.

  HBTM-2.1在有庚酰氯存在的情况下，促进了芳基乙酸和三氟甲烯酮的催化不对称分子间迈克尔-内酯化反应，生成高二者立体选择性和对映选择性的C(6)-三氟甲基二氢吡喃酮（达到95 : 5的dr和>99% ee），这些产物可以方便地转化为含有三氟甲基手性基团的多样合成构件。动力学研究表明，反应对原位生成的混合酸酐和催化剂浓度均为一级反应，同时在使用α,α-二氘基4-氟苯乙酸的实验中观察到了主要的动力学同位素效应，这与中间体酰基异硫尿阳离子的去质子化作为速率限制步骤一致。
• Enantioselective Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones Catalyzed by Cation‐Binding Salen Nickel Complexes
  作者：Dongseong Park、Carina I. Jette、Jiyun Kim、Woo‐Ok Jung、Yongmin Lee、Jongwoo Park、Seungyoon Kang、Min Su Han、Brian M. Stoltz、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/anie.201913057

  日期：2020.1.7

  Cation-binding salen nickel catalysts were developed for the enantioselective alkynylation of trifluoromethyl ketones in high yield (up to 99 %) and high enantioselectivity (up to 97 % ee). The reaction proceeds with substoichiometric quantities of base (10-20 mol % KOt-Bu) and open to air. In the case of trifluoromethyl vinyl ketones, excellent chemo-selectivity was observed, generating 1,2-addition

  开发了阳离子结合的萨伦镍催化剂，用于高收率（高达99％）和高对映选择性（高达ee的97％）的三氟甲基酮的对映选择性炔基化反应。反应以亚化学计量的碱（10-20 mol％KOt-Bu）进行，并与空气接触。在三氟甲基乙烯基酮的情况下，观察到优异的化学选择性，仅产生1,4-加成产物，而产生1,2-加成产物。紫外可见分析表明，该催化剂的侧链低聚醚基团以1：1的化学计量比（Ka = 6.6×105 m-1）与钾阳离子（K +）牢固结合。