Ti(N[tBu](3,5-Me2C6H3))3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ti(N[tBu](3,5-Me2C6H3))3
• 英文别名: Ti(N(tert-Bu)(3,5-Me2C6H3))3；Ti[N(Bu(t))-3,5-C6H3Me2]3；Ti(N(tBu)(3,5-Me2C6H3))3；Ti(N[t-Bu]-3,5-C6H3Me2)3；Tert-butyl-(3,5-dimethylphenyl)azanide;titanium(3+)
• 化学式: C₃₆H₅₄N₃Ti
• 分子量: 576.725
• InChiKey: FEQXJSANUNFZGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.32
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ti(N[tBu](3,5-Me2C6H3))3 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成 tris(tert-butyl(3,5-dimethylphenyl)amino)(3-(methyl(phenyl)amino)-3-oxo-1-phenylpropoxy)titanium
  参考文献：
  名称：

  对称的1,4-二羰基化合物的自由基断裂：带有钛酸（IV）醇酸酯形成的CC键断裂及相关反应

  摘要：

  Ti（NRAr 1）3（1，R = C（CH 3）3，Ar 1 = 3,5-C 6 H 3 Me 2）与0.5当量的对称1,4-二酮（ArCOCH 2）2（ Ar = p- Tol或p -MeOC 6 H 4）在≤25°C的烃溶剂中导致碳-碳键裂解，形成结合钛的烯醇化物1 -OC（CH 2）Ar。Ti（NRAr 1）3的处理在相同的温和条件下，用琥珀酸的酯或酰胺与含相应酰胺或酯烯酸酯部分的钛（IV）化合物平稳地合成。酰胺烯醇化物以苯甲醛的方式与苯甲醛缩合。借助计算方法可以解释所观察到的酰胺基-烯醇对酮与酮衍生的烯醇对醛醇缩合反应的差异。与Ti（NRAr 1）3反应时，对取代的苯乙酮可产生等量的烯醇盐和醇盐产物。在相似的实验条件下，苯乙酮本身可以定量地产生一种物种，该物种的拟议结构具有让人联想到Gomberg二聚体的特征。加热后，该中间体干净地分解为预期的烯醇化物和醇盐混合物。Ti（NRAr

  DOI：

  10.1021/om0107284
• 作为试剂：
  描述：

  在 Ti(N[tBu](3,5-Me2C6H3))3 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 C₁₉H₁₂⁽²⁾H₇ClNO
  参考文献：
  名称：

  光诱导铜催化对映收敛 N-烷基化中 C-N 键形成步骤的研究：稳定有机自由基作为机械探针的表征和应用

  摘要：

  尽管光诱导、铜催化的氮亲核试剂与烷基亲电子试剂的偶联最近已被证明提供了一种有吸引力的方法来实现各种对映选择性 C-N 键结构，但这些转化的机理研究滞后于反应开发的进展。在这里，我们提供了对先前报道的光诱导的、铜催化的咔唑亲核试剂与外消旋叔α-卤代酰胺亲电子试剂的对映收敛 C-N 偶联的机理洞察。基于以 EPR 参数为指导的铜 (II) 模型复合物的分离，我们独立合成了拟议催化循环中的两个关键中间体，即铜 (II) 金属自由基 (L*Cu II (carb ' ) 2) (L* = 单齿手性膦配体；carb' = 咔唑配体)，以及叔α-酰胺有机基团 (R·)；R·的生成和表征由DFT计算指导，这表明它对自耦合是稳定的。连续波 (CW) 和脉冲 EPR 研究以及相应的 DFT 计算是用于表征这些活性自由基的技术之一。我们确定这两个自由基确实结合起来以良好的产率和显着的对映体过量（77% 产率，55%

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13151

文献信息

• The titanium tris-anilide cation [Ti(N[^tBu]Ar)₃]⁺ stabilized as its perfluoro-tetra-phenylborate salt: structural characterization and synthesis in connection with redox activity of 4,4′-bipyridine dititanium complexes
  作者：Heather A. Spinney、Christopher R. Clough、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c5dt00105f

  日期：——

  crystallize the salt [(4,4′-bipy)Ti(N[tBu]Ar)3}2][B(C6F5)4]2 for a single-crystal X-ray structure investigation; in this instance it was revealed that the aromaticity of the 4,4′-bipyridine ligand, that had been disrupted upon reduction, had been regained. A rare cationic d0 metal tris-amide complex, shown by X-ray crystallography to contain an intriguing pyramidal TiN3 core geometry, namely Ti(N[tBu]Ar)3}+

  这项工作探索了使用两当量的钛（III）配合物Ti（N [ t Bu] Ar）3还原导致形成黑色结晶配合物（4,4'-联吡啶）的4,4'-联吡啶的还原过程。Ti（N [ t Bu] Ar）3 } 2，报告了其X射线结构确定。发现中性的黑色的4,4'-联吡啶桥联的双金属具有氧化还原活性，单阴离子和双阴离子可以通过电化学方式获得，单阳离子和双阳离子也可以通过化学方式获得，并且在至少在使用弱配位阴离子[B（C 6 F 5）4 ]时-作为抗衡离子。对于单晶X射线结构，已证明可以使盐[（4,4'-bipy）Ti（N [ t Bu] Ar）3 } 2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2结晶。调查; 在这种情况下，发现还原后被破坏的4,4'-联吡啶配体的芳香性已恢复。当使用[B]时，也可以分离出一种稀有的阳离子d 0金属三酰胺络合物，该X射线晶体学表明它包含有趣的金字塔形TiN 3核心几何结构，即Ti（N
• Synthesis of a four-coordinate titanium(iv) oxoanion via deprotonation and decarbonylation of complexed formate
  作者：Arjun Mendiratta、Joshua S. Figueroa、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/b504492h

  日期：——

  Deprotonation of the titanium formate complex [Ar(t-Bu)N]3TiOC(O)H with LiN(i-Pr)2 resulted in the release of free CO and the formation of a titanium(IV) oxoanion complex, isolated as its lithium salt.

  甲酸钛配合物[Ar（t-Bu）N] 3TiOC（O）H与LiN（i-Pr）2的去质子化导致游离CO的释放和钛（IV）氧阴离子的复合物的形成，锂盐。
• Heterobimetallic Reductive Cross-Coupling of Benzonitrile with Carbon Dioxide, Pyridine, and Benzophenone
  作者：Arjun Mendiratta、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ic051320s

  日期：2005.10.1

  6-Me2C6H3CN. In the case of the couplings involving pyridine and benzophenone, C-C bond formation takes place with dearomatization, with the new C-C bond being formed between the nitrile carbon of PhCN and the para carbon of pyridine or one of the benzophenone phenyl groups. Of the radical metal complex/substrate adducts invoked in this work, that between titanium(III) and CO2 is the only one not directly observable

  本文描述的是钼（III）配合物Mo（N [t-Bu] Ar）3（Ar = 3,5-C6H3Me2）和钛（III）配合物与二氧化碳之间的杂双金属自由基交叉偶联反应，吡啶和二苯甲酮。所使用的钛（III）系统是Ti（N [t-Bu] Ar）3（Ar ＝ 3，5-C 6 H 3 Me 2）或Ti（N [t-Bu] Ph）3。描述了Mo / PhCN / CO2 / Ti耦合系统的晶体结构研究，以及Mo / PhCN / Ph2CO / Ti耦合系统的类似物，其中PhCN被2,6-Me2C6H3CN取代。在涉及吡啶和二苯甲酮的偶联的情况下，CC键的形成伴随脱芳香化作用而发生，其中新的CC键在PhCN的腈碳与吡啶的对碳或二苯甲酮苯基之一之间形成。在这项工作中引用的自由基金属络合物/底物加合物中，钛（III）和二氧化碳之间的关系是唯一不能直接观察到的。在所有情况下，选择性交叉偶联反应均解释为钛（III）底物配合物（底物=
• A Diamagnetic Dititanium(III) Paddlewheel Complex with No Direct Metal−Metal Bond
  作者：Arjun Mendiratta、Christopher C. Cummins、F. Albert Cotton、Sergey A. Ibragimov、Carlos A. Murillo、Dino Villagrán

  DOI：10.1021/ic0602650

  日期：2006.5.1

  Reaction of Ti[N(Bu-t) Ar](3) (Ar = 3,5-C6H3Me2 or Ar' = C6H5) with CO2 at - 40 degrees C produces diamagmetic Ti-III paddlewheel complexes with long Ti - Ti separations (> 3.4 angstrom), thus excluding direct Ti - Ti bonding. H-1 NMR spectroscopy shows that the compounds are diamagnetic in solution in the temperature range of - 65 to + 70 degrees C. In the solid state, the diamagnetism was found to persist between 2 and 300 K. Calculations at the density functional theory level suggest that the diamagnetism results from antiferromagnetic coupling by superexchange through the ligand pi system.
• An Isolable and Monomeric Phosphorus Radical That Is Resonance-Stabilized by the Vanadium(IV/V) Redox Couple
  作者：Paresh Agarwal、Nicholas A. Piro、Karsten Meyer、Peter Müller、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1002/anie.200700059

  日期：2007.4.20