(E)-4-fluoro-N-(1-phenylethylidene)aniline | 942065-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-fluoro-N-(1-phenylethylidene)aniline
• 英文别名: (4-fluorophenyl)(1-phenylethylidene)amine；N-(1-phenylethylidene)-4-fluoroaniline
• CAS: 942065-90-9
• 化学式: C₁₄H₁₂FN
• 分子量: 213.254
• InChiKey: OLAMZCPEPGFXNT-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-fluoro-N-(1-phenylethylidene)aniline 在 四丁基溴化铵 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以81%的产率得到5-氟-2-苯基-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  基本条件下2-取代的吲哚的区域选择性3-酰化的可扩展方法

  摘要：

  诸如2-芳基吲哚的优先结构是生物活性分子中的递归分子支架。在此，我们提出了在碱性条件下使用官能化酰氯对2-取代的吲哚进行区域选择性3-酰化的操作简单，高产率且可扩展的方法。该方法对吲哚支架上的吸电子取代基和供电子取代基均显示出良好的耐受性，并且可以方便地获得适用于进一步衍生化的各种功能化的3-丙烯腈结构单元。

  DOI：

  10.1021/jo502463d
• 作为产物：
  描述：

  alpha- 溴苯乙烯 、 4-氟苯胺 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) P(i-BuNCH₂CH₂)3N 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(E)-4-fluoro-N-(1-phenylethylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  A Highly Effective Catalyst System for the Pd-Catalyzed Amination of Vinyl Bromides and Chlorides

  摘要：

  A highly efficient synthesis of enamines and imines by Pd-catalyzed amination of vinyl bromides or chlorides with amines is described using the Pd-2(dba)(3)/P(i-BuNC2CH2)(3)N catalyst system.

  DOI：

  10.1021/ol051612x

文献信息

• Asymmetric hydrogenation of N-alkyl and N-aryl ketimines using chiral cationic Ru(diamine) complexes as catalysts: the counteranion and solvent effects, and substrate scope
  作者：Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Jie Qin、Tianli Wang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.03.019

  日期：2012.7

  Asymmetric hydrogenation of N-alkyl and N-aryl ketimines catalyzed by chiral cationic η6-arene-(N-monosulfonylated diamine) Ru(II) complexes has been investigated. Strong counteranion and solvent effects on the enantioselectivity were observed. The ruthenium catalyst bearing non-coordinating BArF− anion was found to be particularly effective for the hydrogenation of acyclic and exocyclic N-alkyl ketimines

  的不对称氢化ñ -烷基和Ñ通过催化芳基酮亚胺的手性阳离子η 6 -arene-（Ñ -monosulfonylated二胺）的Ru（II）络合物进行了研究。观察到强烈的抗衡阴离子和溶剂对对映选择性的影响。钌催化剂轴承非配位BARF -阴离子被认为是对无环和环外的氢化特别有效ñ -烷基酮亚胺在（BOC）的存在下2O在二氯甲烷中或什至在无溶剂条件下提供的手性胺，其ee可达99％以上，并具有完全转化率。或者，在不存在（Boc）2 O的情况下，具有手性磷酸根阴离子和相应磷酸作为添加剂的钌催化剂也有效用于N-烷基酮亚胺的氢化，对映选择性和完全转化率优异。对于Ñ -芳基酮亚胺降低通过使用钌催化剂轴承BARF观察对映体过量-阴离子。因此，该催化方案为光学活性胺提供了简便实用的途径，并已成功用于对映体纯的（+）-舍曲林的克级合成中。
• Enantioselective Hydrogenation of Acyclic Aromatic <i>N</i>-Aryl Imines Catalyzed by an Iridium Complex of (<i>S,S</i>)-1,2-Bis(<i>tert</i>-butylmethylphosphino)ethane
  作者：Tsuneo Imamoto、Noriyuki Iwadate、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1021/ol060546b

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] An iridium(I) complex of (S,S)-1,2-bis(tert-butylmethylphosphino)ethane with tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate as the counterion catalyzes the hydrogenation of acyclic aromatic N-aryl imines under 1 atm of hydrogen pressure at room temperature to give the corresponding optically active secondary amines with up to 99% ee.

  [反应：参见正文]（S，S）-1,2-双（叔丁基甲基膦基）乙烷与四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸酯的铱（I）络合物作为抗衡离子催化加氢反应在室温下，在1个大气压的氢气压力下，在室温下制备无环芳族N-芳基亚胺，得到相应的旋光仲胺，其ee高达99％。
• Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Activated Imines
  作者：You-Qing Wang、Sheng-Mei Lu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/jo0700878

  日期：2007.5.1

  complexes are highly effective catalysts for asymmetric hydrogenation of activated imines in trifluoroethanol. The asymmetric hydrogenation of N-diphenylphosphinyl ketimines 3 with Pd(CF3CO2)/(S)-SegPhos indicated 87−99% ee, and N-tosylimines 5 could gave 88−97% ee with Pd(CF3CO2)/(S)-SynPhos as a catalyst. Cyclic N-sulfonylimines 7 and 11 were hydrogenated to afford the useful chiral sultam derivatives in

  Pd /双膦配合物是用于活化的亚胺在三氟乙醇中不对称氢化的高效催化剂。Pd（CF 3 CO 2）/（S）-SegPhos对N-二苯基亚膦酰基酮亚胺3的不对称氢化表明ee为87-99％，N- tosylimines 5与Pd（CF 3 CO 2）可以得到88-97％ee /（S）-SynPhos作为催化剂。环状N-磺酰亚胺7和11 进行氢化，以79-93％ee的比重得到有用的手性舒马坦衍生物，这是重要的有机合成中间体和农业和医药制剂的结构单元。
• Direct Transformation of Methyl Imines to α-Iminonitriles under Mild and Transition-Metal-Free Conditions
  作者：Feng Chen、Xiaoqiang Huang、Yuxin Cui、Ning Jiao

  DOI：10.1002/chem.201301933

  日期：2013.8.19

  A novel transformation of methyl imines into α‐iminonitriles under mild and transition‐metal‐free conditions is described. Three CH bonds are cleaved in a radical pathway at room temperature under air. Simple bromide salts are employed to assist this radical process (see scheme; FG=functional group, PIDA = iodobenzene diacetate, TMS = trimethylsilyl).

  描述了在温和无过渡金属条件下甲基亚胺向α-亚胺的新型转化。在室温下，在空气中，三个CH键在自由基途径中被裂解。使用简单的溴盐来辅助该自由基过程（参见方案； FG =官能团，PIDA =碘代苯二乙酸酯，TMS =三甲基甲硅烷基）。
• Application of Indazolin-3-ylidenes in Catalysis: Steric Tuning of Nonclassical Formally Normal <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes with Dual Electronic Character for Catalysis
  作者：Jin Zhang、Yue Wang、Yuting Zhang、Ting Liu、Shuai Fang、Ruihong Wang、Yangmin Ma、Ran Fang、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00140

  日期：2022.5.9

  N-Heterocyclic carbenes (NHCs) are pivotal ligands in chemistry and catalysis, providing essential tools for the reactivity of metal centers. In particular, the development of nonclassical less heteroatom-stabilized N-heterocyclic carbenes (NHCs) has attracted tremendous attention owing to higher ligand basicity. However, research on the catalytic activity of nonclassical NHCs has been challenging

  N-杂环卡宾 (NHCs) 是化学和催化领域的关键配体，为金属中心的反应性提供了必要的工具。特别是，非经典的较少杂原子稳定的N-杂环卡宾（NHCs）由于具有较高的配体碱度而引起了极大的关注。然而，由于在改变对催化至关重要的空间环境方面存在限制，对非经典 NHC 催化活性的研究一直具有挑战性。在这里，我们报告了一类新的吲唑啉-3-亚基配体，它来源于容易获得的吲唑，其特征在于金属中心周围的空间分化。与经典的 imidazol-2-ylidenes 相比，这些配体具有强烈增强的 σ-捐赠，这是由于重新定位一个氮原子而导致的。同时，稠合芳环的存在导致强烈增强的π-接受性能。%V钻头高于经典的 imidazol-2-ylidene IMes 配体。我们证明，当用作配体时，indazolin-3-ylidenes 的空间差异化配位环境有效地促进了炔烃的加氢胺化反应，从而产生有价值的含氮基序，超过了经典的