1,1-二苯基-2-叠氮乙醇 | 155694-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1-二苯基-2-叠氮乙醇
• 英文名称: 2-azido-1,1-diphenylethan-1-ol
• 英文别名: 1,1-diphenyl-2-azidoethanol；2-Azido-1,1-diphenylethanol
• CAS: 155694-19-2
• 化学式: C₁₄H₁₃N₃O
• 分子量: 239.277
• InChiKey: JTYWDYBBVPGUNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二苯基-2-叠氮乙醇 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以70%的产率得到2-氨基-1,1-二苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  The oxidation of methylene carbon-carbon double bonds under FeIII-TBHP and FeIII-TBHP-PA conditions

  摘要：

  The oxidation of 1,1-diphenylethylene under Fe-III-TBHP and Fe-III-TBHP-PA conditions followed a pathway alkene to intermediate A to intermediate B to ketone. Intermediate A could be trapped by NaN3.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76747-5
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 在 叠氮基三甲基硅烷 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 、 盐酸 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 以93%的产率得到1,1-二苯基-2-叠氮乙醇
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的烯烃无金属好氧羟基叠氮化

  摘要：

  已经开发了高效的可见光促进的烯烃的无金属需氧羟基叠氮化。该方案操作简单，具有广泛的底物范围，使用相对简单且容易获得的起始原料（例如烯烃和空气）来构建有价值的β-叠氮基醇，这是构建含N化合物的重要基础。通过叠氮基和烯基阳离子的产生，提出了不同的可能机理。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02892

文献信息

• Mn-Catalyzed Highly Efficient Aerobic Oxidative Hydroxyazidation of Olefins: A Direct Approach to β-Azido Alcohols
  作者：Xiang Sun、Xinyao Li、Song Song、Yuchao Zhu、Yu-Feng Liang、Ning Jiao

  DOI：10.1021/jacs.5b02347

  日期：2015.5.13

  a novel approach to high value-added β-azido alcohols, which are useful precursors of aziridines, β-amino alcohols, and other important N- and O-containing heterocyclic compounds. This chemistry also provides an unexpected approach to azido substituted cyclic peroxy alcohol esters. A DFT calculation indicates that Mn catalyst plays key dual roles as an efficient catalyst for the generation of azido

  已开发出一种用于合成 β-叠氮醇的高效锰催化的烯烃有氧氧化羟基叠氮化反应。公开了以空气为末端氧化剂的叠氮自由基的有氧氧化生成是该转化的关键过程。该反应以其广泛的底物范围、廉价的锰催化剂、高效率、在空气中容易操作以及室温下温和的条件而受到赞赏。这种化学反应为高附加值的 β-叠氮醇提供了一种新方法，它是氮丙啶、β-氨基醇和其他重要的含 N 和 O 杂环化合物的有用前体。这种化学反应还为叠氮取代的环状过氧醇酯提供了一种意想不到的方法。DFT 计算表明，Mn 催化剂作为产生叠氮自由基的有效催化剂和过氧自由基中间体的稳定剂起着关键的双重作用。进一步的计算合理地解释了所提出的控制 CC 键断裂或形成 β-叠氮醇的机制。
• The synthesis of alkyl aryl nitriles from N-(1-arylalkylidene)cyanomethylamines. Part 2. Mechanism
  作者：Alvise Perosa、Maurizio Selva、Pietro Tundo

  DOI：10.1039/b106259j

  日期：2002.4.29

  intramolecular ring closure–CN elimination step, which yields the 2H-azirine. The azirine then isomerizes to the nitrile. Additional evidence for the intermediacy of the 2H-azirine, based on 1H NMR monitoring of the reaction 1 → 2, is described. Finally, the results of a simple isotope exchange experiment provide a rationale for the previously observed scrambling of labels, and further confirm the proposed

  的重排的机制ñ - （1-芳基亚烷基）cyanomethylamines ARC（NCH 2 CN）R 1为相应的腈描述了ArCH（CN）R 2（在DMF中，在150°C下，带有K 2 CO 3）。研究了反应1 → 2的不同类型亚胺 由图1可知，在CN-以外的离去基团的情况下，该反应不会进行。腈， 然而 亚胺如PhC（NCH 2 CN）H醛类 而不是 酮类即使在低至120°C的温度下，也能产生预期的苯乙腈。该机理的证据来自对假定的中间体的反应性的研究：2-氰基-3-苯基氮丙啶 4c和2，2-二苯基-2 H-叠氮基5b。涉及的路线氮丙啶 排除了图4c，因为该化合物在所研究的条件下根本不反应。这2 H-叠氮基 代替地，图5b在150℃下在具有K 2 CO 3的DMF中产生相应的二苯基乙腈。转化似乎涉及初始的去质子化，然后是分子内环闭合-CN消除步骤，从而产生2 H-叠氮基。这方位角 然后异构化为
• Photochemical Mn-Mediated Generation of Azide Radicals for Improvement of Alkene Hydroxyazidation
  作者：Chen-Xi Xia、Ziyang Li、Ruyi Ye、Zhao-Juan Wu、Yue Ren、Kuai Wang、Ling-Guo Meng

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00911

  日期：——

  reagents to improve the chemoselectivity. To overcome the above problems, we present a photochemical hydroxyazidation of alkenes via Mn-mediated ligand-to-metal charge transfer (LMCT) in O2, which activates N3– to •N3 and incorporates O2 to be used as an oxygen source in the hydroxyazidation products. Broad alkene range and step-economy chemistry for the hydroxyazidation transformation were also demonstrated

  最先进的烯烃羟基叠氮化策略，产生β-叠氮醇和β-叠氮过氧化物的混合物，必须依靠膦试剂来提高化学选择性。为了克服上述问题，我们提出了一种通过 O 2中锰介导的配体到金属电荷转移 (LMCT) 进行烯烃的光化学羟基叠氮反应，将 N 3 –活化为•N 3并结合 O 2用作氧来源为羟基叠氮化产物。还证明了羟基叠氮化转化的广泛烯烃范围和步骤经济化学。
• Visible-Light-Promoted Metal-Free Aerobic Hydroxyazidation of Alkenes
  作者：Bo Yang、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acscatal.7b02892

  日期：2017.12.1

  A highly efficient visible-light-promoted metal-free aerobic hydroxyazidation of alkenes has been developed. This protocol was operationally simple with broad substrate scope using relatively simple and readily available starting materials, such as alkenes and air, to construct valuable β-azido alcohols which are significant building blocks to build N-containing compounds. The distinct possible mechanisms

  已经开发了高效的可见光促进的烯烃的无金属需氧羟基叠氮化。该方案操作简单，具有广泛的底物范围，使用相对简单且容易获得的起始原料（例如烯烃和空气）来构建有价值的β-叠氮基醇，这是构建含N化合物的重要基础。通过叠氮基和烯基阳离子的产生，提出了不同的可能机理。
• The oxidation of methylene carbon-carbon double bonds under FeIII-TBHP and FeIII-TBHP-PA conditions
  作者：Derek H.R. Barton、Tie-Lin Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76747-5

  日期：1994.3

  The oxidation of 1,1-diphenylethylene under Fe-III-TBHP and Fe-III-TBHP-PA conditions followed a pathway alkene to intermediate A to intermediate B to ketone. Intermediate A could be trapped by NaN3.