4-cyanophenylketene | 58784-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanophenylketene
• CAS: 58784-39-7
• 化学式: C₉H₅NO
• 分子量: 143.145
• InChiKey: CRDNHYZFBHSLAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanophenylketene 在 二乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (4-cyanophenyl)-N,N-diethylacetamide
  参考文献：
  名称：

  苯酮的胺化。取代基对酰胺烯醇的胺催化互变异构的影响

  摘要：

  根据理论计算，在取代的乙烯酮与二乙胺在乙腈中的反应中观察到的在1676–1680 cm -1处具有红外波段的瞬态中间体被认为是酰胺烯醇而不是两性离子。与伯胺反应观察到的在1674 cm -1的单个宽带归因于中间体（酰胺烯醇）和最终产物（酰胺）的两个谱带的重叠。由汤川-津野方程成功地分析了酰胺烯醇中间体的二乙胺-催化的互变异构化的二阶速率常数，得到酰胺的取代基的效果，给出0.63ρ值和- [R - 1.31值。的[R -苯酚的pK a的值大于1时，表明在过渡状态下酰胺烯醇的氧原子上形成的负电荷通过乙烯基显着离位到芳族π系统中。这[R -值被认为反映β-phenylenolate骨架的内在属性。ρ值非常小，归因于循环过渡结构，其中负电荷分散在六元环中。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3162
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-diazoacetyl)benzonitrile 以 正己烷 为溶剂， 生成 4-cyanophenylketene
  参考文献：
  名称：

  氨基酮基上的氨氧基自由基加成†

  摘要：

  在4-取代的苯基乙烯酮8（4-RC 6 H 4 CH C O，R = NO 2，CN，Cl ）中添加氨基氧基TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶基氨基氧基，TO·）的动力学研究，H，CH 3，CH 3 O）和3-吡啶基乙烯酮（15）揭示了log k 2（TEMPO）与取代基（包括15的氮杂取代基）的Hammett sigma参数之间的相关性，rho = 1.58（r  = 0.94）。使用相同底物的水合速率常数可获得更好的相关性：log k 2（TEMPO）= 1.64log k（H 2 O）-5.76（r  ＝ 0.98）。这些结果符合乙烯酮水合反应性与氨氧基自由基反应性的先前建立的相关性，并证实除乙烯酮外，TEMPO的反应性受氨氧基氧的亲核特性支配，对更多亲电子乙烯酮的反应性呈强势增长趋势。版权所有©2006 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1036

文献信息

• Spectroscopy and Absolute Reactivity of Ketenes in Acetonitrile Studied by Laser Flash Photolysis with Time-Resolved Infrared Detection
  作者：Brian D. Wagner、Bradley R. Arnold、Gerald S. Brown、Janusz Lusztyk

  DOI：10.1021/ja964155b

  日期：1998.3.1

  to the Swain−Lupton field (F) and resonance (R) effect substituent parameters was unsatisfactory, whereas the correlation to the inductive substituent parameter (σI) of Charton gave excellent results. This suggests that the asymmetric stretching frequency of substituted ketenes depends mainly on the inductive (i.e., field) effect of the substituents. The mechanism and kinetics of the reactions of these

  具有时间分辨红外瞬变检测 (LFP-TRIR) 的激光闪光光解已被用于研究由 α-重氮羰基前体在室温下在乙腈溶液中的 308 nm 光解制备的许多取代乙烯酮的红外光谱和反应性温度。实验乙烯酮不对称伸缩频率与 Swain-Lupton 场 (F) 和共振 (R) 效应取代基参数的相关性并不令人满意，而与 Charton 的感应取代基参数 (σI) 的相关性给出了极好的结果。这表明取代烯酮的不对称伸缩频率主要取决于取代基的感应（即场）效应。还研究了这些乙烯酮与各种胺在乙腈中的反应机理和动力学。通过 TRIR 观察到在仲胺与乙烯酮的 Cα 的亲核加成过程中形成的中间物质，被确定为两性离子叶立德或酰胺烯醇。这 ...
• Amination of Phenylketene Revisit. Substituent Effect on Reactivity
  作者：Md. Mizanur Rahman Badal、Min Zhang、Shinjiro Kobayashi、Masaaki Mishima

  DOI：10.1246/bcsj.20130028

  日期：2013.7.15

  The asymmetric stretching frequencies of the ketene group of the m,p-substituted phenylketenes were found to be correlated with σ. The substituent effects for the second-order rate constants of phe...

  发现 m,p 取代的苯基烯酮的烯酮基团的不对称拉伸频率与 σ 相关。PH的二阶速率常数的取代效应...
• Bothe,E. et al., Angewandte Chemie, 1976, vol. 88, # 12, p. 413
  作者：Bothe,E. et al.

  DOI：——

  日期：——