diethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3,4-dicarboxylate | 198076-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: diethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3,4-dicarboxylate
• 英文别名: 4,5-Epoxy-hexahydrophthalsaeure-diethylester；4,5-epoxy-cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid diethyl ester；4,5-Epoxy-cyclohexan-1,2-dicarbonsaeure-diaethylester；diethyl 4,5-epoxycyclohexane-1,2-dicarboxylate
• CAS: 198076-82-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: IYOROGQDQVJIGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3,4-dicarboxylate 在 tris(2-(4′-methoxyphenyl)pyridinato)iridium(III) 、 1,4-环己二烯 、 Cp₂Zr(OTf)₂·THF 、 1-甲基-3-苯基硫脲 作用下， 反应 12.0h， 生成 diethyl 4-hydroxycyclohexane-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  锆茂和光氧化还原催化环氧化物的催化还原开环

  摘要：

  环氧化物的还原性开环是一种强大的转化，可将容易获得的环氧化物转化为各种有价值的醇，包括药物、农用化学品和功能性聚合物。尽管已经取得了重大进展，但已建立的方法仅限于二茂钛催化反应。在此，我们报告了一种前所未有的由光氧化还原催化实现的由锆茂催化的环氧化物开环。与传统的开环方法相比，本方案表现出反向区域选择性，可通过假定的不太稳定的自由基提供更多的取代醇。该反应非常温和，可以顺利切割具有多种官能团的分子中的 C-O 键，包括天然产物。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.04.010
• 作为产物：
  描述：

  四氢化邻苯二甲酸酐 在 硫酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 diethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  锆茂和光氧化还原催化环氧化物的催化还原开环

  摘要：

  环氧化物的还原性开环是一种强大的转化，可将容易获得的环氧化物转化为各种有价值的醇，包括药物、农用化学品和功能性聚合物。尽管已经取得了重大进展，但已建立的方法仅限于二茂钛催化反应。在此，我们报告了一种前所未有的由光氧化还原催化实现的由锆茂催化的环氧化物开环。与传统的开环方法相比，本方案表现出反向区域选择性，可通过假定的不太稳定的自由基提供更多的取代醇。该反应非常温和，可以顺利切割具有多种官能团的分子中的 C-O 键，包括天然产物。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2022.04.010

文献信息

• <i>Trans</i>-2-Aminocyclohexanol derivatives as pH-triggered conformational switches
  作者：Vyacheslav V. Samoshin、Yu Zheng、Xin Liu

  DOI：10.1002/poc.3689

  日期：2017.11

  tert‐butyl derivatives). As a result of this conformational flip, all other substituents are forced to change their orientation. If the substituents are designed to perform certain geometry‐dependent functions, for example, as cation chelators or as lipid tails, such acid‐induced transition may be used to control the corresponding molecular properties. The pH sensitivity of conformational equilibria

  已研究了一系列反式-2-氨基环己醇衍生物，作为强大的构象pH引发剂。在氨基的质子化中，由于分子内的氢键和静电相互作用，具有氨和羟基的赤道位置的构象异构体变得占优势。这些相互作用的能量据估计超过10 kJ / mol，在某些模型中超过20 kJ / mol（足够强，可以扭曲成叔环-丁基衍生物）。这种构象翻转的结果是，所有其他取代基被迫改变其方向。如果将取代基设计为执行某些与几何相关的功能，例如作为阳离子螯合剂或脂质尾巴，则这种酸诱导的跃迁可用于控制相应的分子性质。通过1 H核磁共振波谱（NMR）探索构象平衡的pH敏感性，并使用滴定曲线估算质子化化合物的pK a值，其变化范围为2.6至8.5（在d 4-甲醇中），具体取决于氨基的结构。因此，反式-2-氨基环己醇也可用作有机溶剂中的构象pH指示剂。
• Processes for preparing aromatic polycarbonates
  申请人：GE PLASTICS JAPAN LIMITED

  公开号：EP0435124A2

  公开（公告）日：1991-07-03

  According to the present invention, there is provided an improvement which comprises adding an acid compound and if necessary an epoxy compound to a reaction product resulting from melt polycondensation reaction of an aromatic dihydroxy compound with a carbonic acid diester in the presence of an alkaline compound catalyst.

  根据本发明，提供了一种改进方法，包括在芳香族二羟基化合物与碳酸二酯在碱性化合物催化剂存在下进行熔融缩聚反应产生的反应产物中加入一种酸化合物，必要时加入一种环氧化合物。
• Transesterification process for preparation of cycloaliphatic epoxides
  申请人：UNION CARBIDE CHEMICALS AND PLASTICS COMPANY, INC.

  公开号：EP0479166A1

  公开（公告）日：1992-04-08

  Transesterification and a particular class of catalysts, namely, one or more salts of one or more weak acids, and mixtures thereof, are used to transesterify epoxide esters and active hydrogen-containing compounds to produce a wide variety of cycloaliphatic epoxide products.

  酯交换反应和一类特殊的催化剂，即一种或多种弱酸的一种或多种盐，以及它们的混合物，可用于酯交换环氧酯和活性含氢化合物，以生产多种环脂族环氧产物。
• Polycarbonate resin compositions
  申请人：GE PLASTICS JAPAN LIMITED

  公开号：EP0561629A2

  公开（公告）日：1993-09-22

  Polycarbonate resin compositions containing A) 100 wt. parts polycarbonates, and B) 0.001∼5 wt. parts esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols, in which the polycarbonates are products of melt polymerization of aromatic dihydroxy compounds with carbonate diesters, are provided. These resin compositions are characterized by good mold release and thermal stability, and very little discoloration during molding.

  提供了含有 A) 100 重量份聚碳酸酯和 B) 0.001∼5 重量份脂肪族羧酸和醇酯的聚碳酸酯树脂组合物，其中聚碳酸酯是芳香族二羟基化合物与碳酸酯二酯熔融聚合的产物。这些树脂组合物具有良好的脱模性和热稳定性，在成型过程中很少变色。
• Polycarbonate resin compositions for optical use
  申请人：GE PLASTICS JAPAN LIMITED

  公开号：EP0561630A2

  公开（公告）日：1993-09-22

  Polycarbonate resin compositions containing (A) 100 wt. parts polycarbonates preferably having a viscosity-average molecular weight of 12,000∼18,000, and (B) 0.001∼5 wt. parts α-olefin oligomers, in which the polycarbonates are products of melt polymerization of aromatic dihydroxy compounds with carbonate diesters, are provided. These resin compositions are characterized by good mold release and thermal stability, and very little discoloration or molecular weight lowering during molding.

  聚碳酸酯树脂组合物含有（A）100 重量份的聚碳酸酯，其粘度-平均分子量最好为 12000∼18000；（B）0.001∼5 重量份的α-烯烃低聚物，其中聚碳酸酯是芳香族二羟基化合物与碳酸酯二酯熔融聚合的产物。这些树脂组合物具有良好的脱模性和热稳定性，在成型过程中很少变色或分子量降低。