3-benzyl-1,4,2-dioxazol-5-one | 1401886-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-benzyl-1,4,2-dioxazol-5-one
• 英文别名: 3-Benzyl-1,4,2-dioxazol-5-one
• CAS: 1401886-58-5
• 化学式: C₉H₇NO₃
• 分子量: 177.159
• InChiKey: FHXQDZFSFDWUQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyl-1,4,2-dioxazol-5-one 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-benzyl-N-cyano-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  10.1016/j.chempr.2024.04.020

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.04.020
• 作为产物：
  描述：

  1-(Phenylacetyl)imidazole 在 盐酸羟胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-benzyl-1,4,2-dioxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化通过酰基硝基高效多组分合成 N-酰基脒

  摘要：

  需要直接合成脒的途径，因为它们广泛存在于许多生物活性化合物和有机金属配合物中。N-酰基脒尤其可用作合成杂环的起始材料，并具有多种其他应用。在这里，我们描述了一种快速且实用的铜催化的芳基乙炔、胺和易于获得的 1,4,2-二恶唑-5-酮三组分反应生成 N-酰基脒，生成 CO2 作为唯一副产物。Cu 催化剂上二恶唑酮的转化产生酰基氮烯，这些氮烯迅速插入铜乙炔化 Cu-C 键中，而不是发生不希望的 Curtius 重排。对于非芳族二恶唑酮，[Cu(OAc)(Xantphos)] 是这种转化的优良催化剂，可在 10 分钟内实现底物完全转化。对于由芳香族二恶唑酮直接合成 N-苯甲酰脒衍生物，[Cu(OAc)(Xantphos)] 被证明是无活性的，但当使用简单的碘化铜 (I) (CuI) 作为催化剂时，获得了中等至良好的产率。机理研究揭示了一种中间体在低催化剂负载量下的有氧不稳定性，但当使用 5 mol%

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07140

文献信息

• C(sp³)–H Bond Arylation and Amidation of <i>Si</i>-Bound Methyl Group via Directing Group Strategy
  作者：Jie-Lian Han、Ying Qin、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.9b00771

  日期：2019.7.5

  methyl group by using directing group strategy, which constitutes the most powerful access to benzylsilanes and amino-substituted silanes. Moreover, we demonstrated that the pyridine directing group on silicon atom can be easily removed, and the starting materials can also be efficiently recovered, which are different from those of pyridine-directed C–H functionalization of C-bound methyl group.

  甲硅烷基甲基官能化为获得各种有机硅烷提供了一种通用而有效的途径。甲硅烷基甲基官能化的传统方法通常涉及甲硅烷基甲基金属或甲硅烷基甲基卤化物。近年来，CH活化策略已成为有机合成中最具吸引力的替代方法之一。我们设想，在甲基硅烷的硅上连接一个配位基团可提供通过定向C–H键官能化修饰甲硅烷基甲基的机会。但是，尽管使用了带有指导基团（DG）的C（sp 2）–H功能化硅系绳，由于硅系绳易于安装和拆卸/修改，这一事实已得到很好的确立，将这一概念应用于C（sp 3）– H功能化尚不完善。在本文中，我们通过使用直接基团策略成功开发了Ir III / Rh III催化的甲硅烷基甲基的C–H键芳基化/酰胺化，这是对苄基硅烷和氨基取代的硅烷最有效的途径。此外，我们证明了硅原子上的吡啶指导基很容易被除去，并且起始原料也可以被有效地回收，这与吡啶结合的C结合甲基的C H官能化方法不同。
• Cp*Co(III)-catalyzed C H amidation of azines with dioxazolones
  作者：Yanzhen Huang、Chao Pi、Zhen Tang、Yangjie Wu、Xiuling Cui

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.08.046

  日期：2020.12

  Abstract Cp*Co(III)-catalyzed direct C H amidation of azines has been developed. This conversion could proceed smoothly in the absence of external oxidants, acids or bases, with excellent regioselectivity and broad functional group tolerance. CO2 was released as the sole byproduct, thus providing an environmentally benign amidation process. The products obtained are important intermediates in organic

  摘要已经开发了Cp * Co（III）催化的嗪直接CH酰胺化反应。在没有外部氧化剂，酸或碱的情况下，这种转化可以顺利进行，具有出色的区域选择性和宽泛的官能团耐受性。二氧化碳作为唯一的副产品释放出来，因此提供了对环境无害的酰胺化工艺。获得的产物是有机合成中的重要中间体。
• Peptide Late-Stage Diversifications by Rhodium-Catalyzed Tryptophan C7 Amidation
  作者：Wei Wang、Jun Wu、Rositha Kuniyil、Adelina Kopp、Rafaely Nascimento Lima、Lutz Ackermann

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.10.026

  日期：2020.12

  peptide C―H amidation reaction and the unprecedented late-stage peptide diversification on tryptophan C7 position in a highly site-selective manner. Moreover, this strategy sets the stage for sequential double C(7)―H/C(2)―H modifications, further improving the peptide structural complexity.

  结构复杂肽的后期分散化（LSD）已经成为分子工程和药物发现的强大平台。除了传统的肽修饰（例如天然化学连接或与预功能化底物的交叉偶联）外，近年来，C-H活化作为后期肽修饰的一种稳健而经济的策略获得了可观的发展势头，迄今为止主要用于形成CC键。尽管C–N键的形成代表了药物化学和药物发现中的既定策略，但是色氨酸和含色氨酸的肽直接酰胺化的方法很少，并且严重限于活化的C2位置。相反，我们在本文中公开了直接后期肽CH酰胺化反应的第一个实例，以及以高度位点选择性的方式在色氨酸C7位置上空前的后期肽多样化。而且，该策略为连续双C（7）-H / C（2）-H修饰奠定了基础，进一步提高了肽的结构复杂性。
• Rhodium(III)-Catalyzed Directed C−H Amidation of <i>N</i> -Nitrosoanilines and Subsequent Formation of 1,2-Disubstituted Benzimidazoles
  作者：Yanyu Chen、Rong Zhang、Qiujun Peng、Lanting Xu、XianHua Pan

  DOI：10.1002/asia.201701287

  日期：2017.11.2

  An efficient rhodium‐catalyzed direct C−H amidation of N‐nitrosoanilines with 1,4,2‐dioxazol‐5‐ones as amidating agents has been developed. This method featured mild reaction conditions, a wide substrate scope and satisfactory yields. Besides, the amidated products could be readily converted to pharmaceutically valuable 1,2‐disubstituted benzimidazoles via an HCl‐mediated deprotection/cyclization process

  已经开发了一种高效的铑催化的N-亚硝基苯胺的直接CH H酰胺化反应，使用1,4,2-二恶唑5-1作为酰胺化剂。该方法的特点是反应条件温和，底物范围广且产率令人满意。此外，酰胺化的产品可以在一个锅中通过HCl介导的脱保护/环化过程轻易地转化为具有药用价值的1,2-二取代的苯并咪唑。
• Rh(III)- and Zn(II)-Catalyzed Synthesis of Quinazoline <i>N</i>-Oxides via C–H Amidation–Cyclization of Oximes
  作者：Qiang Wang、Fen Wang、Xifa Yang、Xukai Zhou、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03155

  日期：2016.12.2

  Quinazoline N-oxides have been prepared from simple ketoximes and 1,4,2-dioxazol-5-ones via Rh(III)-catalyzed C–H activation–amidation of the ketoximes and subsequent Zn(II)-catalyzed cyclization. The substrate scope and functional group compatibility were examined. The reaction features relay catalysis by Rh(III) and Zn(II).

  由简单的酮肟和1,4,2-二恶唑-5-酮通过Rh（III）催化的酮肟的C–H活化-酰胺化和随后的Zn（II）催化的环化反应制备了喹唑啉N-氧化物。检查了底物范围和官能团的相容性。该反应具有Rh（III）和Zn（II）的中继催化作用。