<15N>hexamethyldisilazane | 2722-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: <15N>hexamethyldisilazane
• 英文别名: [dimethyl-(trimethylsilyl(15N)amino)silyl]methane
• CAS: 2722-23-8
• 化学式: C₆H₁₉NSi₂
• 分子量: 162.388
• InChiKey: FFUAGWLWBBFQJT-CDYZYAPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.25
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.03
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <15N>hexamethyldisilazane 在 sodium 、 天然橡胶 作用下， 反应 2.0h， 以91%的产率得到[15N]NaHMDS
  参考文献：
  名称：

  Sodium Hexamethyldisilazide: Using ¹⁵N–²⁹Si Scalar Coupling to Determine Aggregation and Solvation States

  摘要：

  Si-29 NMR spectroscopy, the method of continuous variations, and density functional theory computations show that sodium hexamethyldisilazide (NaHMDS) is a disolvated dimer in toluene, a mixture of disolvated dimer and tetrasolvated monomer in THF/toluene, and exclusively monomer in neat THF. The dioxane-solvated NaHMDS only partially deaggregates to monomer even in neat dioxane. N-15-Si-29 coupling constants and Si-29 chemical shifts show a high and dependable correlation with the aggregation state. Monitoring either chemical shift or coupling constant versus THF concentration even in the high-temperature, rapid-exchange limit affords the solvation numbers consistent with DFT computations. The preparation of N-15-labeled NaHMDS has been improved.

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00331
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 在 铵态硝酸铵-15N 、 己二腈 、 三乙胺 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 生成 <15N>hexamethyldisilazane
  参考文献：
  名称：

  手性胺类聚(4-羧基苯基异氰)螺旋诱导机制及大分子螺旋度记忆及其螺旋结构

  摘要：

  在二甲基亚砜 (DMSO) 和水中与光学活性胺络合后，一种光学惰性的聚（4-羧基苯基异氰化物）（poly-1-H）将其结构转变为主要的单手螺旋结构，并且该配合物显示出诱导的特征聚合物骨架区域的圆二色性。此外，即使在完全去除手性胺（h-poly-1b-H）后，水和含水量超过 50% 的有机水溶液中诱导的大分子螺旋性也可以“记忆”，而在 DMSO 和 DMSO-在去除手性胺（poly-1a-H）后，含水量低于 30 vol% 的水混合物无法保持旋光性。我们现在通过各种光谱测量、理论计算和持久长度测量以及 X 射线衍射 (XRD) 报告对手性胺的螺旋诱导机制以及水和 DMSO-水混合物中大分子螺旋度的记忆的全面详细研究测量。从poly-1a-H、h-poly-1b-H和原始poly-1-H的光谱结果，如圆二色性（CD）、吸收、IR、振动CD和NMR，我们得出结论： C水平线N双键周围的构型异构化

  DOI：

  10.1021/ja904128d
• 作为试剂：
  描述：

  二苯并噻吩5-氧化物 在 <15N>hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-(磺基)硫亚胺试剂：用于骨架编辑的亲电子氮原子的非氧化源

  摘要：

  在铑催化下， N-磺酰基（硫亚胺）充当磺氮烯前体。此类物质与茚的反应可能产生N-磺基氮丙啶，其通过电环扩环演变成异喹啉。相反，1-芳基环丁烯通过环收缩转化为1-氰基-1-芳基环丙烷。

  DOI：

  10.1002/anie.202403826

文献信息

• Ketone Enolization with Sodium Hexamethyldisilazide: Solvent- and Substrate-Dependent <i>E</i>–<i>Z</i> Selectivity and Affiliated Mechanisms
  作者：Ryan A. Woltornist、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.1c06529

  日期：2021.10.27

  Ketone enolization by sodium hexamethyldisilazide (NaHMDS) shows a marked solvent and substrate dependence. Enolization of 2-methyl-3-pentanone reveals E–Z selectivities in Et3N/toluene (20:1), methyl-t-butyl ether (MTBE, 10:1), N,N,N′,N″,N″-pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA)/toluene (8:1), TMEDA/toluene (4:1), diglyme (1:1), DME (1:22), and tetrahydrofuran (THF) (1:90). Control experiments show

  六甲基二硅氮化钠 (NaHMDS) 的酮烯醇化表现出明显的溶剂和底物依赖性。 2-甲基-3-戊酮的烯醇化揭示了 Et 3 N/甲苯 (20:1)、甲基叔丁基醚 (MTBE, 10:1)、 N,N,N',N"中的E – Z选择性， N”-五甲基二亚乙基三胺 (PMDTA)/甲苯 (8:1)、TMEDA/甲苯 (4:1)、二甘醇二甲醚 (1:1)、DME (1:22) 和四氢呋喃 (THF) (1:90)。对照实验显示除 THF 之外的所有溶剂中立体化学平衡缓慢或不存在。使用 Me 3 SiCl/Et 3 N 捕获烯醇化物需要升温至 -40 °C，而 Me 3 SiOTf 在几秒钟内即可反应。使用预制的 NaHMDS/Me 3 SiCl 混合物在 -78 °C 下原位烯醇化物捕获在 Et 3 N/甲苯中有效，但在 THF 中则因形成 (Me 3 Si) 3 N 而失败。速率研究表明，通过单二聚体和溶解二聚体进行烯醇化Et
• Barton, Derek H. R.; Parekh, Shyamal I., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 3, p. 948 - 955
  作者：Barton, Derek H. R.、Parekh, Shyamal I.

  DOI：——

  日期：——
• Romesberg, Floyd E.; Bernstein, Max P.; Gilchrist, James H., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 9, p. 3475 - 3483
  作者：Romesberg, Floyd E.、Bernstein, Max P.、Gilchrist, James H.、Harrison, Aidan T.、Fuller, David J.、Collum, David B.

  DOI：——

  日期：——
• ANDRIANOV K. A.; KOPYLOV V. M.; ZAJTSEVA M. G.; XAN V. S.; SHKOLNIK M. I., ZH. OBSHCH. XIMII, 1979, 49, HO 12, 2683-2689
  作者：ANDRIANOV K. A.、 KOPYLOV V. M.、 ZAJTSEVA M. G.、 XAN V. S.、 SHKOLNIK M. I.

  DOI：——

  日期：——