tetraneopentyl zirconium | 38010-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: tetraneopentyl zirconium
• 英文别名: tetrakis(neopentyl)zirconium；Tetrakisneopentylzirkan；Tetraneopentylzirkon (IV)；zirconium tetrakis(neopentyl)；Zr(neopentyl)4
• CAS: 38010-72-9
• 化学式: C₂₀H₄₄Zr
• 分子量: 375.793
• InChiKey: NXMAVADOUOKVBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.46
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraneopentyl zirconium 在 HCl 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以96%的产率得到{chlorotrineopentylzirconium}n
  参考文献：
  名称：

  Hoyt, Lenore K.; Pollitte, Jonathan L.; Xue, Ziling, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 12, p. 2497 - 2498

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯化锆(IV) 、 氯化新戊烷基镁 生成 tetraneopentyl zirconium
  参考文献：
  名称：

  实验与理论相结合对氧化铝负载单位点催化剂的分子理解

  摘要：

  通过结合实验数据（质量平衡分析、IR、NMR）和密度泛函理论计算，研究了γ-氧化铝上接枝有机金属配合物的性质和结构。分析和比较了两种复合物的化学吸附相互作用。[Zr(CH2tBu)4] 与在 500 摄氏度脱羟基的氧化铝反应生成 {[(AlsO)2Zr(CH2tBu)]+[(tBuCH2)(Als)]-}，这是一种双接枝的阳离子复合物，作为主要的表面物质。DFT 计算表明，与表面羟基的反应是非常放热的，并且有利于 Al 原子上的烷基转移。相比之下，[W(CtBu)(CH2tBu)3] 与在相同条件下处理的氧化铝反应，选择性地产生单接枝的中性表面复合物，[(AlsO)W(CtBu)(CH2tBu)2]。这是通过每个接枝 W 产生 1 当量 tBuCH3 和剩余羟基的存在推断出来的。计算表明，[W(CtBu)(CH2tBu)3] 与表面羟基的反应实际上放热较少，并且具有比 Zr 配合物高得多的活化势垒。此外，烷基配体转移到相邻的

  DOI：

  10.1021/ja0616736

文献信息

• New Group 4 Organometallic and Imido Compounds of Diamide-Diamine and Related Dianionic O₂N₂-Donor Ligands
  作者：Michael E. G. Skinner、Thierry Toupance、David A. Cowhig、Ben R. Tyrrell、Philip Mountford

  DOI：10.1021/om0506365

  日期：2005.11.1

  (1 or 2 equiv) with Ti(NMe2)4 gave Ti(O2NN‘)2, which reacted with TiCl4(THF)2 to form TiCl2(O2NN‘). Reaction of H2O2NN‘ with Zr(CH2SiMe3)2Cl2(Et2O)2, Zr(NMe2)4, or Zr(CH2SiMe3)4 gave ZrX2(O2NN‘) (X = Cl, NMe2, or CH2SiMe3 (27)). Reaction of 27 with BArF3 in the presence of THF formed [Zr(CH2SiMe3)(THF)(O2NN‘)]+, but in the absence of a Lewis base the μ-alkoxide-bridged dimer [Zr2(CH2SiMe3)2(O2NN‘)2]2+

  报道了由四齿二酰胺-二胺配体N 2 NN'支撑的新的第4组化合物（N 2 NN'=（2-C 5 H 4 N）CH 2 N（CH 2 CH 2 NSiMe 3）2）以及一些比较用新的双（醇盐）-二胺配体O 2 NN'（O 2 NN'=（2-C 5 H 4 N）CH 2 N（CH 2 CMe 2 O）2）进行研究。先前描述的ZrCl 2（N 2 NN'）（1）与2当量的MeLi或PhCH 2 MgCl生成ZrR 2（N 2 NN'）（R = Me（2）或CH 2 Ph（3））。的反应1与1个当量为RCH 2的MgCl，得到单烷基类似物的ZrCl（R）（N 2 NN'）（R = CH 2 Ph（上6）或CH 2森达3（7））。Zr（CH 2 R）4（R = SiMe 3或CMe 3）与H 2 N 2 NN'在C 6 D 6中的反应得到相应的Zr（CH 2 R）2（N 2 NN'），但它们在数小时
• Synthesis, Structures, Bonding, and Ethylene Reactivity of Group 4 Metal Alkyl Complexes Incorporating 8-Quinolinolato Ligands
  作者：Xiaohong Bei、Dale C. Swenson、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om970235s

  日期：1997.7.1

  This contribution describes the synthesis, structures, bonding, and reactivity of neutral (Ox)2MR2 and cationic (Ox)2MR+ zirconium and hafnium alkyl complexes which contain substituted 8-quinolinolato ligands (Ox- = 2-Me-8-quinolinolato, MeOx-, 2; 2-Me-5,7-Br2-8-quinolinolato, MeBr2Ox-, 3). Alkane elimination and halide displacement reactions provide routes to (MeOx)2ZrR2 (9a, R = CH2Ph; 9b, R = CH2CMe3;

  这种贡献描述的合成，结构，粘接，和中性（OX）的反应2 MR 2和阳离子（OX）2 MR +锆和铪的烷基配合物含有取代8-羟基喹啉配体（OX - = 2-ME-8-喹啉，MeOx - ，2 ; 2-ME-5,7-溴2 -8-羟基喹啉，的MeBr 2牛- ，3）。烷烃消除和卤化物置换反应提供了通往（MeOx）2 ZrR 2（9a，R = CH 2 Ph; 9b，R = CH 2 CMe的途径3；9c，R = CH 2 SiMe 3），（MeOx）2 Hf（CH 2 Ph）2（10a），（MeBr 2 Ox）2 ZrR 2（11a，R = CH 2 Ph; 11b，R = CH 2 CMe 3），（MeBr 2 Ox）2 Hf（CH 2 Ph）2（14a），（MeOx）2 ZrCl 2（15），（MeBr 2 Ox）2 ZrCl 2（16）和（MeBr 2 Ox）2 Zr（NMe 2）2（17）。的反应16，17，或（的MeBr
• Attempts to prepare alkylidene zirconium complexes by α-hydrogen atom abstraction
  作者：Jeffrey H Wengrovius、Richard R Schrock

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82434-1

  日期：1981.2

  We prepared several new neopentyl halide complexes of zirconium in order to test whether they could be induced to lose neopentane and give neopentylidene complexes by adding phosphorus or nitrogen donor ligands. ZrNp2X2 (X  Cl or Br) can be prepared in ether and isolated as a dietherate (an oil). It reacts with L (L  PMe3, PMe2Ph, NEt3, DMPE, TMEDA) to give ZrNp2X2L2. ZrNp3Cl can be prepared by adding

  我们制备了几种新的锆新戊基卤化物配合物，以测试是否可以通过添加磷或氮供体配体来诱导它们失去新戊烷并生成新亚戊二烯配合物。ZrNp 2 X 2（XCl或Br）可以在乙醚中制备，并以二醚酸酯（油）的形式分离。它与L（LPMe 3，PMe 2 Ph，NEt 3，DMPE，TMEDA）反应生成ZrNp 2 X 2 L 2。ZrNp 3 Cl可以通过向ZrNp 2 Cl 2（醚）2中添加MgNp 2来制备并通过升华分离，产率为25％。在添加PMe 3或TMEDA时，它歧化为ZrNp 4和ZrNp 2 Cl 2 L 2。ZrCp“NPCL 2（CP”=η 5 -C 5我5），ZrCp“NP 2 Cl和ZrCp”NP 3通过添加MgNp制备2至ZrCp“CL 3。只有最后一个是固体，只有第一个形成加合物ZrCp''NpCl 2（PMe 3）。ZrNp 2 Cl 2（PMe 3）的光解没有化合物在L的
• Arylaminopyridinato complexes of zirconiumElectronic supplementary information (ESI) available: Rotatable 3-D crystal structure diagrams and NMR spectra. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b407008a/
  作者：Edward J. Crust、Ian J. Munslow、Colin Morton、Peter Scott

  DOI：10.1039/b407008a

  日期：——

  although there are co-ligand effects; (ii) structures of the metal alkyl derivatives [Zr(n)(CH(2)R)(4-n)] are dominated by aromatic pi-pi stacking, even when bulky arene substituents are employed at. This leads to the complexes adopting a C(2v)-symmetric core; (iii) the amides [Zr(2)(NMe(2))(2)] have structures for which aromatic pi-pi stacking is unfeasible, and correspondingly C(2)-symmetric or similar

  使用钯催化的胺化反应，很容易从溴吡啶和胺中合成一系列2-芳基氨基吡啶（HL）。这些配体与ZrX（4）（X = NMe（2），CH（2）Ph，CH（2）Bu（t））的质子分解反应产生类型为[ML（n）X（4-n）的锆配合物]，其中几个已通过X射线晶体学表征。通过研究对吡啶和芳基环的取代模式的影响来控制金属/配体的化学计量和结构。出现了一些不同的模式。（i）尽管存在共配体效应，但吡啶的6-甲基位置对于控制化学计量而言似乎特别重要；（ii）即使使用大的芳烃取代基，金属烷基衍生物[Zr（n）（CH（2）R）（4-n）]的结构也以芳族π-π堆积为主导。这导致复合物采用C（2v）对称核。（iii）酰胺[Zr（2）（NMe（2））（2）]具有不能进行芳香族π-π堆积的结构，因此采用C（2）对称或类似的结构。呈现的所有结构数据均与Me（2）N> RCH（2）> py锆上的反式影响顺序一致。
• Radical and migratory insertion reaction mechanisms in Schiff base zirconium alkyls
  作者：Paul D. Knight、Guy Clarkson、Max L. Hammond、Brian S. Kimberley、Peter Scott

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.043

  日期：2005.11

  nevertheless transforms an inactive precatalyst into a stable system for the polymerisation of ethene. Closely related unbridged salicylaldimine catalysts are known to be highly active catalysts, but in most cases they appear to suffer from high temperature instability. The first examples of zirconium alkyls of this class are isolated, and it is found that they are inherently much more resistant to decomposition

  2,2'-二氨基-6,6'-二甲基联苯的四个水杨醛亚胺衍生物H 2 L 4–7，其中CN键在苯酚环上的取代基在空间上受到保护，形成锆的烷基，顺式-α-[Zr L 4–7（CH 2 Ph）2 ]。它们不是通过已确定的烷基1,2-迁移插入亚胺的途径分解，而是经历自由基机理。观察到的大量产品，动力学和热力学数据（Rice-Herfeld，3/2阶，正ΔS ‡）证明了这一点。），对空间因素的反应以及切换为不稳定的自由基离去基团会抑制反应的事实。相反，1,2-迁移插入是干净的一阶分子内过程，ΔS ‡为负。然而，配体的空间修饰将惰性的预催化剂转化为用于乙烯聚合的稳定体系。紧密相关的未桥水杨醛亚胺催化剂已知是高活性催化剂，但是在大多数情况下，它们似乎遭受高温不稳定性的困扰。分离了这类锆烷基的第一个实例，发现它们固有地对通过任一途径（迁移插入或自由基）分解的抵抗力强得多。结构研究被用来解释这种行为上的差异