(RS)-1,11-dibromo-5,7-dihydrodibenzoxepin | 121772-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: (RS)-1,11-dibromo-5,7-dihydrodibenzoxepin
• 英文别名: 1,11-dibromo-5,7-dihydrodibenz[c,e]oxepin；1,11-Dibromo-5,7-dihydrobenzo[d][2]benzoxepine
• CAS: 121772-87-0
• 化学式: C₁₄H₁₀Br₂O
• 分子量: 354.041
• InChiKey: GVMWNGYMUNCPHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  168.5-170 °C(Solv: heptane (142-82-5))
• 沸点：
  466.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.708±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基二苯甲酮 、 (RS)-1,11-dibromo-5,7-dihydrodibenzoxepin 在 叔丁基锂 作用下， 以63%的产率得到1,11-bis[bis(4-methoxyphenyl)hydroxymethyl]-5,7-dihydrodibenz[c,e]oxepin
  参考文献：
  名称：

  Drastic change in racemization barrier upon redox reactions: novel chiral-memory units based on dynamic redox systems

  摘要：

  具有二氢二苯并氧杂环庚素单元的双阳离子染料 22+ 的螺旋构型即使在高温下也保持不变，而具有四氢菲并氧杂环庚素骨架的相应中性电子供体 1 则很容易发生外消旋化。由于它们的电化学双稳态性，1 和 22+ 之间的电子交换是被禁止的。因此，上述电致变色对可作为新型手性记忆单元，通过氧化还原反应触发 "可擦除/可写入 "状态（1）和 "记忆 "状态（22+）之间的切换。

  DOI：

  10.1039/c0cc00026d
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-3-溴苯甲酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 铜 、 对甲苯磺酸 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 (RS)-1,11-dibromo-5,7-dihydrodibenzoxepin
  参考文献：
  名称：

  联苯系列中的轴向不对称双（三芳基）膦：（6,6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（'BIPHEMP'）及其类似物的合成及其在Rh（I）-中的用途N，N-二乙基神经胺的催化不对称异构化

  摘要：

  轴向不对称二膦（-）-（R）-和（+）-（S）-（6-6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（-）-（R） -（10）和（+）-（S）-10 ;'BIPHEMP'）是从（R）-和（S）-6,6'-二甲基联苯-2,2'-二胺（（R）-和（S）-16）分别通过Sandmeyer反应，锂化和次膦酰基化。此外，外消旋的4,4'-二甲基-和4,4'-双（二甲基氨基）取代的类似物11和12分别合成了6,6'-桥接的类似物1,11-双（二苯基膦基）-5,7-二氢二苯并[ c，e ] oxepin （13）并拆分为光学纯的（R）-和（S）-对映异构体通过与二μ-chlorob络合是{（[R）-2- [1-（二甲基氨基）乙基] pheny- ç ñ }二钯（II）（（- [R ）- 18）。二膦（S）-10和（R）-13以及两种衍生的阳离子Rh（I）配合物[Rh（（S）-10）（nbd）] BF

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710427

文献信息

• Intramolecular Methylacridan-Methylacridinium Complexes with a Phenanthrene-4,5-diyl or Related Skeleton: Geometry-Property Relationships in Isolable CH Bridged Carbocations
  作者：Takanori Suzuki、Yasuyo Yoshimoto、Takashi Takeda、Hidetoshi Kawai、Kenshu Fujiwara

  DOI：10.1002/chem.200801769

  日期：2009.2.16

  Bridging the gap: Snapshots of 1,6‐H‐shift precursors indicate that a narrower CH⋅⋅⋅C+ separation (D in the ORTEP diagram) in the title complexes induces faster degenerate rearrangement of 1+. A contact distance of less than 2.7 Å is necessary to realize the organic three‐center two‐electron bond of [CHC]+, as indicated by extrapolation of the X‐ray data.

  桥接间隙：1,6-H-移的快照前体表明较窄Ç  H⋅⋅⋅C +分离（d在ORTEP图）中的标题配合物诱导的更快的退化重排1 +。小于2.7埃的接触距离是必须实现的有机三中心两电子键[C  ħ  C] +，由X射线数据的外推法所指示的。
• SCHMID, RUDOLF;CEREGHETTI, MARCO;HELSER, BERND;SCHONHOLZER, PETER;HANSEN,+, HELV. CHIM. ACTA, 71,(1988) N 4, 897-929
  作者：SCHMID, RUDOLF、CEREGHETTI, MARCO、HELSER, BERND、SCHONHOLZER, PETER、HANSEN,+

  DOI：——

  日期：——
• Axially Dissymmetric Bis(triaryl)phosphines in the Biphenyl series: Synthesis of (6,6′-dimethylbiphenyl-2,2′-diyl)bis(diphenylphosphine) (‘BIPHEMP’) and analogues, and their use in Rh(I)-catalyzed asymmetric isomerizations of<i>N,N</i>-diethylnerylamine
  作者：Rudolf Schmid、Marco Cereghetti、Bernd Heiser、Peter Schönholzer、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19880710427

  日期：1988.6.15

  free diphosphine and of the derived Rh(I) complex, and for (−)-(R)- 13 by X-ray analysis of the derived Rh(I) complex. Configurational assignments for the substituted BIPHEMP analogues 1112 were achieved by means of 1H-NMR comparisons. The BIPHEMP ligand 10 and analogues 11, 12 and 13 are the first examples of optically active bis(triaylphosphines) containing the axially dissymmetric biphenyl moiety

  轴向不对称二膦（-）-（R）-和（+）-（S）-（6-6'-二甲基联苯-2,2'-二基）双（二苯基膦）（（-）-（R） -（10）和（+）-（S）-10 ;'BIPHEMP'）是从（R）-和（S）-6,6'-二甲基联苯-2,2'-二胺（（R）-和（S）-16）分别通过Sandmeyer反应，锂化和次膦酰基化。此外，外消旋的4,4'-二甲基-和4,4'-双（二甲基氨基）取代的类似物11和12分别合成了6,6'-桥接的类似物1,11-双（二苯基膦基）-5,7-二氢二苯并[ c，e ] oxepin （13）并拆分为光学纯的（R）-和（S）-对映异构体通过与二μ-chlorob络合是（[R）-2- [1-（二甲基氨基）乙基] pheny- ç ñ }二钯（II）（（- [R ）- 18）。二膦（S）-10和（R）-13以及两种衍生的阳离子Rh（I）配合物[Rh（（S）-10）（nbd）] BF
• Drastic change in racemization barrier upon redox reactions: novel chiral-memory units based on dynamic redox systems
  作者：Takanori Suzuki、Kazuhisa Wada、Yusuke Ishigaki、Yasuyo Yoshimoto、Eisuke Ohta、Hidetoshi Kawai、Kenshu Fujiwara

  DOI：10.1039/c0cc00026d

  日期：——

  The helical configuration of dication dyes 22+ with a dihydrodibenzoxepin unit remained unchanged even at high temperature, whereas the corresponding neutral electron donors 1 with a tetrahydrophenanthroxepin skeleton easily underwent racemization. Due to their electrochemical bistability, electron exchange between 1 and 22+ is prohibited. Thus, the above electrochromic pairs can serve as novel chiral-memory units where redox reactions trigger switching between an “erasable/writable”-state (1) and a “memorizing”-state (22+).

  具有二氢二苯并氧杂环庚素单元的双阳离子染料 22+ 的螺旋构型即使在高温下也保持不变，而具有四氢菲并氧杂环庚素骨架的相应中性电子供体 1 则很容易发生外消旋化。由于它们的电化学双稳态性，1 和 22+ 之间的电子交换是被禁止的。因此，上述电致变色对可作为新型手性记忆单元，通过氧化还原反应触发 "可擦除/可写入 "状态（1）和 "记忆 "状态（22+）之间的切换。