(cyclopentylmethyl)zinc(II) bromide | 226570-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (cyclopentylmethyl)zinc(II) bromide
• 英文别名: (cyclopentylmethyl)zinc bromide
• CAS: 226570-69-0
• 化学式: C₆H₁₁BrZn
• 分子量: 228.447
• InChiKey: PVJORBTURQGGDB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.99
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴噻吩 、 (cyclopentylmethyl)zinc(II) bromide 在 三叔丁基膦 、 palladium diacetate 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 3-(cyclopentylmethyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  串联分子内碳锂化-锂/锌金属转移及其在碳-碳键形成反应中的应用

  摘要：

  锂/锌与环状有机锂中间体 3（通过最初形成的有机锂 2 的分子内碳化反应制备）得到相应的有机锌中间体 5。铜或钯促进的化合物 5 与烯丙基或炔丙基卤化物之间的 SN2' 反应，以及芳基化、乙烯基化、苄基化、酰化和对 α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成，提供（水解后）预期的化合物 7-15，即使在过渡金属催化下也不能直接从有机锂前体 3 中获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400349
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 、 锌 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5-hexenylzinc bromide: 、 (cyclopentylmethyl)zinc(II) bromide
  参考文献：
  名称：

  活性锌与有机溴化物的反应

  摘要：

  与其他金属相比，将高活性锌氧化添加到有机溴化物中显示出明显的结构-反应性依赖性。动力学和 LFER 研究表明了一种机制，其中电子转移 (ET) 是反应的速率决定步骤。用自由基时钟进行的实验以及反应的立体化学结果支持自由基的存在。反应性曲线表明 ET 在与烷基溴的反应中具有内球过程的重要组成部分。在芳基卤化物的情况下，哈米特图与芳基卤化物自由基阴离子作为中间体的参与一致。这里考虑的反应可以归结为自由基介导的选择性反应的另一个例子，它具有直接的合成应用。

  DOI：

  10.1021/ja9844478

文献信息

• Carbonylative Coupling of Alkyl Zinc Reagents with Benzyl Bromides Catalyzed by a Nickel/NN ₂  Pincer Ligand Complex
  作者：Thomas L. Andersen、Aske S. Donslund、Karoline T. Neumann、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/anie.201710089

  日期：2018.1.15

  An efficient catalytic protocol for the three‐component assembly of benzyl bromides, carbon monoxide, and alkyl zinc reagents to give benzyl alkyl ketones is described, and represents the first nickel‐catalyzed carbonylative coupling of two sp3‐carbon fragments. The method, which relies on the application of nickel complexed with an NN2‐type pincer ligand and a controlled release of CO gas from a solid

  描述了一种高效的催化方案，用于三组分组装苄基溴，一氧化碳和烷基锌试剂，得到苄基烷基酮，它代表了两个sp 3-碳片段的第一个镍催化的羰基化偶联。该方法依赖于将镍与NN 2型钳形配位体配合使用，以及从固体前体中控制释放CO气体的方法，适用于一系列苄基溴化物。机理研究表明，以碳为中心的自由基是中间的。
• Synthesis of Aliphatic Carboxamides Mediated by Nickel NN₂ -Pincer Complexes and Adaptation to Carbon-Isotope Labeling
  作者：Karoline T. Neumann、Aske S. Donslund、Thomas L. Andersen、Dennis U. Nielsen、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/chem.201804077

  日期：2018.10.9

  reagents, stoichiometric carbon monoxide and amines is described for the first time, which can be adapted to late‐stage carbon‐isotope labeling. This work expands the scope of the highly established palladium‐promoted version of the reaction, by allowing carbon‐sp3 fragments to take part in the three‐component reaction. Finally, the results obtained show a remarkable effect of the pincer ligand for

  首次介绍了使用NN 2钳形镍配合物，烷基锌试剂，化学计量一氧化碳和胺开发镍介导的氨基羰基化反应的方法，该方法可用于后期碳同位素标记。通过允许碳sp 3片段参与三组分反应，这项工作扩展了高度确立的钯促进反应的范围。最后，获得的结果显示了钳型配体在用胺进行的还原消除步骤中的显着效果，随后进行了13 C NMR光谱研究。
• Carbon Isotope Labeling Strategy for β-Amino Acid Derivatives via Carbonylation of Azanickellacycles
  作者：Anne K. Ravn、Maria B. T. Vilstrup、Peter Noerby、Dennis U. Nielsen、Kim Daasbjerg、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/jacs.9b05934

  日期：2019.7.31

  complexes. Upon subjection to a range of C-, N-, O-, and S-nucleophiles, 13C-labeled β-amino acids and derivatives thereof, as well as β-amino ketones, could be rapidly accessed. The methodology proved highly adaptable for the synthesis of the anti-diabetic drug, sitagliptin, with a single carbon isotope label.

  已经通过 Ni(0) 与氮丙啶的氧化加成制备了一系列 4 元氮杂金属环。化学计量的 13C 标记的一氧化碳可以通过 Ni-C 键插入有效地结合，以生成空气稳定且可分离的环状 Ni-酰基配合物。在经历一系列 C-、N-、O- 和 S-亲核试剂后，可以快速获得 13C 标记的 β-氨基酸及其衍生物以及 β-氨基酮。事实证明，该方法非常适用于合成具有单碳同位素标记的抗糖尿病药物西格列汀。